重铬酸吡啶鎓

重铬酸吡啶鎓 基本信息
CAS号 20039-37-6 分子式 C5H5N.1/2Cr2H2O7
分子量 376.20496 精确质量  375.94547
PSA  143.75000 LogP  1.26600

基本信息 展开↓

CAS号:
20039-37-6
分子式:
C5H5N.1/2Cr2H2O7
分子量:
376.20496
中文名称:
重铬酸吡啶鎓
英文名称:
Chromic acid (H2Cr2O7), compd. with pyridine (1:2)
中文别名:
重铬酸吡啶鎓;
重铬酸吡啶盐;
重铬酸吡啶
英文别名:
Chromic acid (H2Cr2O7), compd. with pyridine (1:2);
Pyridine, compd. with dichromic acid (H2Cr2O7) (2:1) (8CI);
Dichromic acid (H2Cr2O7), compd. with pyridine (1:2) (8CI);
Pyridine, compd. with chromic acid (H2Cr2O7) (2:1);
Bis(pyridinium) dichromate;
Dipyridinium dichromate;
PDC
精确分子量/精确质量:
375.94547
极性分子表面积/PSA:
143.75000
油水分配系数/LogP:

LogP值指的是某物质在正辛醇/水两相体系中的分配系数的对数值,反映了物质在油水两相中的分配情况。其中、LogP值越大,说明该物质越亲油;反之,LogP值越小,则说明该物质越亲水。
贝尔斯坦号/MDL:
MFCD00013105
EINECS:
243-478-8
PubChem:
24852846
InChI:
InChI=1/2C5H5N.2Cr.7O/c2*1-2-4-6-5-3-1;;;;;;;;;/h2*1-5H;;;;;;;;;/q;;;;;;;;;2*-1/p+2/r2C5H5N.Cr2O7/c2*1-2-4-6-5-3-1;3-1(4,5)9-2(6,7)8/h2*1-5H;/q;;-2/p+2

生产制备方法及用途展开↓

制备方法


按照标准实验步骤从吡啶和重铬酸钠来制备 。

合成制备方法


按照标准实验步骤从吡啶和重铬酸钠来制备[1]

用途简介


重铬酸吡啶盐(PDC)在有机合成中被定义为一个广泛应用的温和型中性氧化剂。与PCC比较,氧化能力较弱但却没有酸性。与MnO2比较,不仅氧化能力较强,而且制备方便。PDC的主要氧化性质受控于反应溶剂,通过选用不同的溶剂,PDC许多时候可以取代PCC和MnO2在有机合成中的许多功能。 PDC在DMF溶液中将脂肪族伯醇氧化成相应的羧酸是该试剂最重要的反应。该反应的条件非常温和,一般在室温下搅拌若干小时即可完成,产物的产率保持在中上至较高水平 (式1) 。当底物分子的适当位置同时含有叔醇时,使用该反应可以直接得到内酯化合物 (式2) 。虽然PDC在DMF溶液中也能够将烯丙基醇或者仲醇氧化成相应的醛酮化合物,但使用DMF给后处理带来许多不便。 PDC在CH2Cl2中可以将伯醇、仲醇、苄醇和烯丙基醇稳定地转变为相应的醛酮化合物。该反应的条件非常温和,可以在室温下或者CH2Cl2的回流温度下进行。伯醇 和仲 醇 的氧化反应非常可靠,具有时间短和产率高的优点。对许多酸敏性基团不产生明显的影响 (式3,式4)。环状烯丙基醇的氧化反应也非常容易得到满意的结果 (式5) 。但是,在链状烯丙基醇的氧化反应中有时需要加入催化量的乙酸酐来提高试剂的反应活性,加快反应的速度 (式6) 。 将环状半缩醛氧化成为相应的内酯或者内酰胺也是PDC氧化能力的优秀范例。由于这类化合物在酸性条件下不稳定,但使用PDC一般都会给出理想的结果 (式7) 。PDC对苄基或者烯丙基碳原子的氧化反应需要在叔丁基过氧化氢的帮助下才能进行。该反应条件相当温和,但是叔丁基过氧化氢可能会对许多官能团产生影响,因此在复杂化合物上应用时产率一般 (式8) 。

用途


重铬酸吡啶盐(PDC)在有机合成中被定义为一个广泛应用的温和型中性氧化剂。与PCC比较,氧化能力较弱但却没有酸性。与MnO2比较,不仅氧化能力较强,而且制备方便。PDC的主要氧化性质受控于反应溶剂,通过选用不同的溶剂,PDC许多时候可以取代PCC和MnO2在有机合成中的许多功能。

PDC在DMF溶液中将脂肪族伯醇氧化成相应的羧酸是该试剂最重要的反应。该反应的条件非常温和,一般在室温下搅拌若干小时即可完成,产物的产率保持在中上至较高水平 (式1)[2]。当底物分子的适当位置同时含有叔醇时,使用该反应可以直接得到内酯化合物 (式2)[3]。虽然PDC在DMF溶液中也能够将烯丙基醇或者仲醇氧化成相应的醛酮化合物,但使用DMF给后处理带来许多不便。

PDC在CH2Cl2中可以将伯醇、仲醇、苄醇和烯丙基醇稳定地转变为相应的醛酮化合物。该反应的条件非常温和,可以在室温下或者CH2Cl2的回流温度下进行。伯醇[4,5]和仲

[6,7]的氧化反应非常可靠,具有时间短和产率高的优点。对许多酸敏性基团不产生明显的影响 (式3,式4)。环状烯丙基醇的氧化反应也非常容易得到满意的结果 (式5)[8,9]。但是,在链状烯丙基醇的氧化反应中有时需要加入催化量的乙酸酐来提高试剂的反应活性,加快反应的速度 (式6)[10,11]

 

将环状半缩醛氧化成为相应的内酯或者内酰胺也是PDC氧化能力的优秀范例。由于这类化合物在酸性条件下不稳定,但使用PDC一般都会给出理想的结果 (式7)[12,13]。PDC对苄基或者烯丙基碳原子的氧化反应需要在叔丁基过氧化氢的帮助下才能进行。该反应条件相当温和,但是叔丁基过氧化氢可能会对许多官能团产生影响,因此在复杂化合物上应用时产率一般 (式8)[14,15]

物化性质展开↓

外观与性状:
黄色颗粒
熔点:
152-153 °C(lit.)
水溶解性:
soluble
存储条件/存储方法:

在密封的贮藏器内,并放置阴凉,干燥的地方保存。

稳定性相关:

1.如果按照规则使用和储存则不会分解。

2.避免接触还原剂,金属粉末。

3.比较稳定,但最好在无水溶剂中使用。

其它信息:

1.性状:橘黄色固体

2.熔点(℃):152~153

3.溶解性:溶于DMF,DMSO,MeCN;稍溶于CH2Cl2,CHCl3。经常在DMF和CH2Cl2中使用。

安全信息展开↓

包装等级:
II
风险类别:
5.1
WGK_Germany:
2
德国有关水污染物质的分类清单
危险类别码:
R20/21/22;R43;R45;R46;R49;R50/53;R60;R61;R8
安全说明:
S53-S45-S60-S61-S37-S29-S24-S17
安全标志:
S45:出现意外或者感到不适,立刻到医生那里寻求帮助(最好带去产品容器标签)。
S53:避免暴露——使用前先阅读专门的说明。
S60:本物质残余物和容器必须作为危险废物处理。
S61:避免排放到环境中。参考专门的说明/安全数据表。
危险标志:
O:Oxidizingagent;T:Toxic;N:Dangerousfortheenvironment;

化学图谱

  1. 二铬酸吡啶酯红外图谱(IR1)

  2. 二铬酸吡啶酯红外图谱(IR2)

  3. 二铬酸吡啶酯核磁图(13CNMR)

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毒理性展开↓

毒理学数据:

有氧化性,有致癌可能性。

生态数据:

对水是危害的,若无政府许可,勿将材料排入周围环境。

MSDS 展开↓


模块 1. 化学品
  1.1 产品标识符
    : 重铬酸吡啶盐
    产品名称
  1.2 鉴别的其他方法
    PDC
  1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
    仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

模块 2. 危险性概述
  2.1 GHS-分类
    易燃固体 (类别 1)

模块 16. 其他信息
    进一步信息
    上述信息视为正确,但不包含所有的信息,仅作为指引使用。本文件中的信息是基于我们目前所知,就正
    确的安全提示来说适用于本品。该信息不代表对此产品性质的保证。
    参见发票或包装条的反面。
    氧化性固体 (类别 2)
    皮肤腐蚀 (类别 1B)
    致癌性 (类别 1B)
    致癌性, 吸入 (类别 1B)
    急性水生毒性 (类别 1)
    慢性水生毒性 (类别 1)
  2.2 GHS 标记要素,包括预防性的陈述
    象形图
    警示词        危险    
    危险申明
    H228        易燃固体    
    H272        可加剧燃烧;氧化剂。    
    H314        造成严重皮肤灼伤和眼损伤。    
    H350        可能致癌。    
    H350i        吸入可能致癌。    
    H410        对水生生物毒性极大并具有长期持续影响.    
    警告申明
    预防措施
    P201        在使用前获取特别指示。    
    P202        在读懂所有安全防范措施之前切勿操作。    
    P210        远离热源、火花、明火和热表面。- 禁止吸烟。    
    P220        保持远离/贮存处远离服装可燃材料。    
    P221        采取一切防范措施,避免与可燃 物混合。    
    P240        容器和接收设备接地。    
    P241        使用防爆的电气/ 通风/ 照明 设备。    
    P260        不要吸入粉尘或烟雾。    
    P264        操作后彻底清洁皮肤。    
    P273        避免释放到环境中。    
    P280        戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩.    
    事故响应
    P301 + P330 + P331        如果吞咽:漱口,不要催吐。    
    P303 + P361 + P353        如果皮肤(或头发)接触:立即除去/脱掉所有沾污的衣物,用水清洗皮肤/淋    
    浴。
    P304 + P340        如吸入: 将患者移到新鲜空气处休息,并保持呼吸舒畅的姿势。    
    P305 + P351 + P338        如与眼睛接触,用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取    
    出,取出隐形眼镜,然后继续冲洗.
    P310        立即呼叫中毒控制中心或医生.    
    P321        具体处置(见本标签上提供的急救指导)。    
    P363        沾污的衣服清洗后方可再用。    
    P370 + P378        火灾时: 用干的砂子,干的化学品或耐醇性的泡沫来灭火。    
    P391        收集溢出物。    
    安全储存
    P405        存放处须加锁。    
    废弃处置
    P501        将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。    
    只限于专业使用者。
  2.3 其它危害物 - 无

模块 3. 成分/组成信息
  3.1 物 质
    : PDC
    别名
    : C10H10N2 · H2Cr2O7
    分子式
    : 376.20 g/mol
    分子量
    组分        浓度或浓度范围    
    Pyridinium dichromate
    <=100%
    化学文摘登记号(CAS        20039-37-6    
    No.)        243-478-8    
    EC-编号        024-017-00-8    
    索引编号        01-2119661565-32-XXXX    
    注册号

模块 4. 急救措施
  4.1 必要的急救措施描述
    一般的建议
    请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
    吸入
    如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
    皮肤接触
    立即脱掉被污染的衣服和鞋。 用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
    眼睛接触
    用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
    食入
    禁止催吐。 切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。
  4.2 主要症状和影响,急性和迟发效应
    据我们所知,此化学,物理和毒性性质尚未经完整的研究。
  4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
    无数据资料

模块 5. 消防措施
  5.1 灭火介质
    灭火方法及灭火剂
    用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
  5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
    碳氧化物, 氮氧化物, 铬的氧化物
  5.3 给消防员的建议
    如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
  5.4 进一步信息
    用水喷雾冷却未打开的容器。

模块 6. 泄露应急处理
  6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
    使用个人防护用品。 避免粉尘生成。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。 移去所有火源。
    人员疏散到安全区域。 避免吸入粉尘。
  6.2 环境保护措施
    如能确保安全,可采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产品进入下水道。
    一定要避免排放到周围环境中。
  6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
    扫掉和铲掉。
    围堵溢出,用防电真空清洁器或湿刷子将溢出物收集起来,并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部
    分)。 放入合适的封闭的容器中待处理。
    围堵溢出,用防电的真空清洁器或者湿刷子收起,然后装入容器,按照当地法规处理(见第13部分)。
  6.4 参考其他部分
    丢弃处理请参阅第13节。

模块 7. 操作处置与储存
  7.1 安全操作的注意事项
    避免形成粉尘和气溶胶。避免曝露:使用前需要获得专门的指导。
    在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。切勿靠近火源。-严禁烟火。采取措施防止静电积聚。远离热源
    和火源。
  7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
    贮存在阴凉处。 使容器保持密闭,储存在干燥通风处。
    充气操作和储存 吸湿的.
  7.3 特定用途
    无数据资料

模块 8. 接触控制和个体防护
  8.1 容许浓度
    最高容许浓度
  8.2 暴露控制
    适当的技术控制
    根据良好的工业卫生和安全规范进行操作。 休息前和工作结束时洗手。
    个体防护设备
    眼/面保护
    面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
    皮肤保护
    戴手套取 手套在使用前必须受检查。
    请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
    使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
    所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
    完全接触
    物料: 丁腈橡胶
    最小的层厚度 0.11 mm
    溶剂渗透时间: 480 min
    测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M)
    飞溅保护
    物料: 丁腈橡胶
    最小的层厚度 0.11 mm
    溶剂渗透时间: 480 min
    测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M)
,     测试方法 EN374
    如果以溶剂形式应用或与其它物质混合应用,或在不同于EN
    374规定的条件下应用,请与EC批准的手套的供应商联系。
    这个推荐只是建议性的,并且务必让熟悉我们客户计划使用的特定情况的工业卫生学专家评估确认才可.
    这不应该解释为在提供对任何特定使用情况方法的批准.
    身体保护
    全套防化学试剂工作服, 阻燃防静电防护服,
    防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
    呼吸系统防护
    如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具,请使用全面罩式多功能微粒防毒面具N100型(US
    )或P3型(EN
    143)防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式,则使用全面罩式送风防毒
    面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH(US)或CEN(EU)的呼吸器和零件。

模块 9. 理化特性
  9.1 基本的理化特性的信息
    a) 外观与性状
    形状: 结晶
    颜色: 橙色, 黄色
    b) 气味
    无数据资料
    c) 气味阈值
    无数据资料
    d) pH值
    无数据资料
    e) 熔点/凝固点
    熔点/凝固点: 152 - 153 °C - lit.
    f) 沸点、初沸点和沸程
    无数据资料
    g) 闪点
    无数据资料
    h) 蒸发速率
    无数据资料
    i) 易燃性(固体,气体)
    根据类别1,此物质或混合物是可燃性固体. - 可燃性(固体)
    j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
    k) 蒸气压
    0.0000001 hPa 在 25 °C
    l) 蒸汽密度
    无数据资料
    m) 密度/相对密度
    1.713 g/cm3
    n) 水溶性
    943 g/l 在 20 °C - 经济合作和发展组织的试验指导书105 - 透明
    o) n-辛醇/水分配系数
    辛醇--水的分配系数的对数值: < -3.7 在 20 °C
    p) 自燃温度
    无数据资料
    q) 分解温度
    无数据资料
    r) 粘度
    无数据资料

模块 10. 稳定性和反应活性
  10.1 反应性
    无数据资料
  10.2 稳定性
    无数据资料
  10.3 危险反应
    无数据资料
  10.4 应避免的条件
    热,火焰和火花。 极端温度和直接日晒。
  10.5 不相容的物质
    有机材料, 金属粉末
  10.6 危险的分解产物
    其它分解产物 - 无数据资料

模块 11. 毒理学资料
  11.1 毒理学影响的信息
    急性毒性
    无数据资料
    皮肤刺激或腐蚀
    皮肤 - 体外实验 - 引致灼伤。 - EPISKIN人类皮肤模式试验
    眼睛刺激或腐蚀
    无数据资料
    呼吸道或皮肤过敏
    无数据资料
    生殖细胞致突变性
    细胞突变性-体外试验 - Ames 试验(艾姆斯试验) - 鼠伤寒沙门氏菌 - 有或没有代谢活化作用 -
    在某些离体试验中得到了阳性的结果。
    致癌性
    该产品是或包含被IARC, ACGIH, EPA, 和 NTP 列为致癌物的组分
    假设有潜在的人类致癌性
    IARC:
    1 - 第1组:对人类致癌 (Pyridinium dichromate)
    生殖毒性
    无数据资料
    特异性靶器官系统毒性(一次接触)
    无数据资料
    特异性靶器官系统毒性(反复接触)
    无数据资料
    吸入危险
    无数据资料
    潜在的健康影响
    吸入        吸入可能有害。 该物质对组织、粘膜和上呼吸道破坏力强    
    摄入        如服入是有害的。 引致灼伤。    
    皮肤        通过皮肤吸收可能有害。 引起皮肤灼伤。    
    眼睛        引起眼睛灼伤。    
    接触后的征兆和症状
    据我们所知,此化学,物理和毒性性质尚未经完整的研究。
    附加说明
    化学物质毒性作用登记: 无数据资料

模块 12. 生态学资料
  12.1 生态毒性
    对水蚤和其他水生无脊        固定 半数效应浓度(EC50) - 大型蚤 (水蚤) - 0.91 mg/l - 48 h    
    椎动物的毒性        方法: 经济合作和发展组织的试验指导书202    
    对藻类的毒性        生长抑制 半数效应浓度(EC50) - 似蹄形藻属(羊角月牙藻) - 1.05 mg/l - 72    
    h
    方法: 经济合作和发展组织的试验指导书201
  12.2 持久性和降解性
    生物降解能力        好氧的 - 接触时间 28 d    
    结果: 4.7 % - 不可生物降解的。
  12.3 潜在的生物累积性
    无数据资料
  12.4 土壤中的迁移性
    无数据资料
  12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
    无数据资料
  12.6 其它不良影响
    对水生生物毒性极大并具有长期持续影响.
    无数据资料

模块 13. 废弃处置
  13.1 废物处理方法
    产品
    在装备有加力燃烧室和洗刷设备的化学焚烧炉内燃烧处理,特别在点燃的时候要注意,因为此物质是高度易燃
    性物质 将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
    受污染的容器和包装
    按未用产品处置。

模块 14. 运输信息
  14.1 联合国危险货物编号
    欧洲陆运危规: 1479        国际海运危规: 1479        国际空运危规: 1479    
  14.2 联合国运输名称
    欧洲陆运危规: OXIDIZING SOLID, N.O.S. (Pyridinium dichromate)
    国际海运危规: OXIDIZING SOLID, N.O.S. (Pyridinium dichromate)
    国际空运危规: Oxidizing solid, n.o.s. (Pyridinium dichromate)
  14.3 运输危险类别
    欧洲陆运危规: 5.1        国际海运危规: 5.1        国际空运危规: 5.1    
  14.4 包裹组
    欧洲陆运危规: II        国际海运危规: II        国际空运危规: II    
  14.5 环境危险
    欧洲陆运危规: 是        国际海运危规        国际空运危规: 否    
    海洋污染物(是/否): 是
  14.6 对使用者的特别提醒
    无数据资料


模块 15 - 法规信息
N/A

分子结构与计算化学数据展开↓

计算化学数据


1.疏水参数计算参考值(XlogP):无

2.氢键供体数量:2

3.氢键受体数量:7

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积152

7.重原子数量:21

8.表面电荷:0

9.复杂度:225

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:3

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