CAS号：

25411-73-8

3D弹球模型：

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分子式：

C5H11N2O3P

分子量：

178.12600

中文名称：

重氮甲基膦酸二乙酯

英文名称：

1-[diazomethyl(ethoxy)phosphoryl]oxyethane

中文别名：

重氮甲基膦酸二乙酯;
DAMP

英文别名：

1-[diazomethyl(ethoxy)phosphoryl]oxyethane;
diazomethyl-phosphonic acid dimethyl ester;
dimethyl (diazomethyl)phosphonate;
Gilbert-Seyferth reagent;
O,O-dimethyl diazomethylphosphonate;
Phosphonic acid,(diazomethyl)-,diethyl ester;
Seyferth-Gilbert reagent

精确分子量/精确质量：

178.05100

极性分子表面积/PSA：

82.73000

油水分配系数/LogP：

LogP值指的是某物质在正辛醇/水两相体系中的分配系数的对数值，反映了物质在油水两相中的分配情况。其中、LogP值越大，说明该物质越亲油；反之，LogP值越小，则说明该物质越亲水。

InChI：

The Key: NIOUPZZEDGIWIT-UHFFFAOYSA-N

制备方法

该试剂是在酸性条件下,使用亚硝酸钠将氨甲基膦酸二乙酯重氮化制备而成。

合成制备方法

该试剂是在酸性条件下，使用亚硝酸钠将氨甲基膦酸二乙酯重氮化制备而成。

用途简介

重氮甲基膦酸二乙酯在有机合成化学中的应用比较广泛,多用于合成β-羰基膦酸酯 、炔烃 、电子云密度较大的烯烃 、五元氮杂环化合物 以及某些难于合成的三元环化合物 。 β-羰基膦酸酯的制备 在二氯化锡的作用下,DAMP可直接与醛反应生成相应的β-羰基膦酸酯 (式1) 。 炔烃的制备 在DAMP与锂盐、钾盐(如丁基锂, 异丁醇钾)的作用下,醛可转化为相应的炔烃化合物 (式2)。该反应经历类似Horner- Wadsworth-Emmons消去反应生成重氮化合物,进而烷基发生迁移,同时脱掉重氮基团而得到炔烃化合物 。酮也可通过类似的机理生成炔烃类化合物 。中等环的环酮按此反应将得到烯烃,而不是炔烃,但小环的环酮因存在张力有发生重排扩环成环炔的趋势 (式3) 。 烯烃的制备 链状或环状酮均可在DAMP/醇钠等的作用下转化为烯醇醚类化合物,该反应可能经历了重氮烯烃的中间体,不过由于烷基的迁移能力较弱,因此反应最终通过亲核取代生成烯烃,而不是通过消去反应生成炔烃化合物 (式4) 。 五元环化合物的合成 酮与DAMP反应时,通过分子内C-H键的插入而生成了五元环化合物。使用该方法可以合成环状烯烃 、呋喃衍生物 等。如烯烃在重氮甲基膦酸二乙酯作用下生成三唑的反应,该反应虽然产率较高,但是反应时间较长 (式5) 。 卡宾中间体的形成 DAMP与酮的反应可能经历了卡宾中间体的反应历程,因此有时也可利用此性质来合成一些难以获得的三元环产物 (式6) 。在亚铜配合物的催化下,DAMP也可直接形成卡宾,以制备三元环产物 (式7) 。

用途

重氮甲基膦酸二乙酯在有机合成化学中的应用比较广泛，多用于合成β-羰基膦酸酯^[1]、炔烃^[2~7]、电子云密度较大的烯烃^[8]、五元氮杂环化合物^[9~11]以及某些难于合成的三元环化合物^[12,13]。

β-羰基膦酸酯的制备  在二氯化锡的作用下，DAMP可直接与醛反应生成相应的β-羰基膦酸酯 (式1)^[1]。

炔烃的制备  在DAMP与锂盐、钾盐(如丁基锂, 异丁醇钾)的作用下，醛可转化为相应的炔烃化合物 (式2)。该反应经历类似Horner- Wadsworth-Emmons消去反应生成重氮化合物，进而烷基发生迁移，同时脱掉重氮基团而得到炔烃化合物^[2,4~6]。酮也可通过类似的机理生成炔烃类化合物^[3]。中等环的环酮按此反应将得到烯烃，而不是炔烃，但小环的环酮因存在张力有发生重排扩环成环炔的趋势 (式3)^[7]。

烯烃的制备  链状或环状酮均可在DAMP/醇钠等的作用下转化为烯醇醚类化合物，该反应可能经历了重氮烯烃的中间体，不过由于烷基的迁移能力较弱，因此反应最终通过亲核取代生成烯烃，而不是通过消去反应生成炔烃化合物 (式4)^[8]。

五元环化合物的合成  酮与DAMP反应时，通过分子内C-H键的插入而生成了五元环化合物。使用该方法可以合成环状烯烃^[9]、呋喃衍生物^[10]等。如烯烃在重氮甲基膦酸二乙酯作用下生成三唑的反应，该反应虽然产率较高，但是反应时间较长 (式5)^[11]。

卡宾中间体的形成  DAMP与酮的反应可能经历了卡宾中间体的反应历程，因此有时也可利用此性质来合成一些难以获得的三元环产物 (式6)^[12]。在亚铜配合物的催化下，DAMP也可直接形成卡宾，以制备三元环产物 (式7)^[13]。

 

存储条件/存储方法：

该试剂具有一定的爆炸性，使用时应有防爆措施，需保存在4 ^oC下的惰性气体中。

稳定性相关：

 

其它信息：

1.性状：黄色液体

2.沸点（℃/0.1 mmHg）：51

3.溶解性：溶于大多数有机溶剂。

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:0.4

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:4

4.可旋转化学键数量:5

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积37.5

7.重原子数量:11

8.表面电荷:0

9.复杂度:190

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:1

15.共价键单元数量:1

• 

  937-31-5

  1-乙炔基-4-硝基苯

• 

  120346-52-3

  N-phenyl-3-methyl-3-pyrrolin-2-one

• 

  55539-83-8

  1,3-dimethylquinolin-2(1H)-one

• 

  56776-81-9

  N-phenyl-1-propynecarboxamide

• 

  72788-60-4

  1,3-dimethylcyclohepta[b]pyrrol-2(1H)-one