3-氯丙烯 基本信息 | |||
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CAS号 | 107-05-1 | 分子式 | C3H5Cl |
分子量 | 76.52480 | 精确质量 | 76.00800 |
PSA | 0.00000 | LogP | 1.41120 |
1.高温氯化法 丙烯和氯气在高温下进行氯化反应;工艺过程如下;干燥的丙烯(新鲜丙烯:循环丙烯=1:3)在加热中预热至350-400℃,在反应塔入口处,与氯气混合(氯气:丙烯=1:3),经特制的喷嘴喷入炉内,炉内温度为500℃左右,利用氯化反应热预热丙烯。丙烯单程转化率为25%,氯的转化为化学计算量,烯丙基氯的总收率为80-85%,除主产品烯丙基外,还有1,2-二氯丙烯、1,3-二氯丙烯、氯化氢、1,2,3-三氯丙烷及其他少量副产品。氯化反应物急冷到50-100℃,以除去氯化氢和丙烯,再经分馏而得丙烯氯。对于年产1。35万t烯丙基氯装置,每吨产品约消耗丙烯700kg,氯气1120kg。2.氧氯化法 以丙烯为原料,以碲为催化剂,通过下列反应得到烯丙基氯;丙烯、盐酸和氧按2.5-1:1:1-0.2(摩尔比)的例混合。反应在240℃,0.101MPa的条件下进行。反应器为流化床,催化剂是载于载体上的Te V2 O5 H3 PO4,并添加含氮物作促进剂。选择性90%以上,流化床的空时收率大于100g烯丙基氯/L催化剂·小时。在小批量生产时,可以通过烯丙醇氯化得到;于10-20℃将硫酸加到烯丙醇、氯化亚铜和盐酸中。加毕,保温反应5h。静置分层,分去下层混酸,上层液水洗1次,5%碳酸钠溶液洗1次,再水洗1次,分尽水后,蒸馏收集40℃以上馏分,得烯丙基氯。收率73%。
2.高温氯化法 由丙烯高温所化制得。反应方程式:
将干燥的丙烯经350~400℃预热,液氯经加热气化,两种物料在高速喷射状态下混合并进行反应,丙烯与氯气的配比为4~5∶1(摩尔比),反应器停留时间1.5~2s,反应温度470~500℃。反应产物急冷至50~100℃以除去HCl和丙烯,再经分馏即得到产品。此法为国内外大多数生产企业所采用。
3.丙烯氧氯化法 按2.5~ (1∶1∶1) ~0.2 (摩尔比) 比例混合的丙烯、氯化氢和氧气在流化床反应器中进行反应,选用催化剂为载于载体上的Te、V2O5 或 H3PO4,并添加含氮物作促进剂,于240~260℃进行常压氧氯化反应,制得3-氯丙烯。反应方程式:
4.烯丙醇氯化法 反应方程式:
于10~20℃将硫酸滴入烯丙醇、氯化亚铜和盐酸中,滴加完毕后保温反应5h,静置分层,上层液用水、5%碳酸钠溶液、水各洗1次,分尽水后,蒸馏收集40℃以上馏分,即为3-氯丙烯。此法适用于小批量生产。
1.该品是一种有机合成原料,在农药上用于合成杀虫单、杀虫双及杀螟丹的中间体 N,N-二甲基丙烯胺和拟除虫菊酯中间体丙烯醇酮,以及特殊反应的溶剂。
2.该品兼有烯烃和卤代烃的反应性,是甘油、环氧氯丙烷、丙烯醇等的有机合成中间体。也用于农药、医药的原料。还可用作合成树脂、涂料、粘结剂、增塑剂、稳定剂、表面活性剂、润滑剂、土壤改良剂、香料等精细化学品的原料,主要用于制造环氧氯丙烷、甘油、氯丙醇、丙烯醇、农药杀虫双、医药、树脂、涂料、粘合剂,以及丙烯磺酸钠,润滑剂等。
3.用于有机合成,制药工业。也用于塑料等中间体的制备。
4.用作药品、杀虫剂、塑料等的中间体。[32]
1.兼有烯烃和卤代烃的反应性,与卤代氢加成一般生成1,2-二卤化物。低温用浓硫酸处理再用水稀释得到1-氯-2-丙醇。碱性水解生成烯丙醇。与氢氧化钾乙醇溶液反应生成烯丙基乙基醚。与氨反应生成烯丙胺、二烯丙胺和三烯丙胺。与各种有机酸的钠盐在适当的pH值下反应,生成烯丙基酯。
2.稳定性[26] 稳定
3.禁配物[27] 强氧化剂、酸类、硝酸、发烟硫酸、氯磺酸、乙烯亚胺、乙烯二胺、碱类、如氢氧化钠
4.避免接触的条件[28] 受热,接触空气
5.聚合危害[29] 聚合
6.分解产物[30] 氯化氢
1.性状:无色透明液体,有不愉快的刺激性气味。[1]
2.熔点(℃):-134.5[2]
3.沸点(℃):44~45[3]
4.相对密度(水=1):0.94[4]
5.相对蒸气密度(空气=1):2.64[5]
6.饱和蒸气压(kPa):45.2(20℃)[6]
7.燃烧热(kJ/mol):-1842.5[7]
8.临界温度(℃):241[8]
9.临界压力(MPa):4.76[9]
10.辛醇/水分配系数:1.45~1.93[10]
11.闪点(℃):-31.7(CC);-28.9(OC)[11]
12.引燃温度(℃):392[12]
13.爆炸上限(%):11.2[13]
14.爆炸下限(%):2.9[14]
15.溶解性:不溶于水,可混溶于乙醇、乙醚、氯仿、石油醚等多数有机溶剂。[15]
16.黏度(mPa·s,20ºC):0.3374
17.蒸发热(KJ/mol,b.p.):24.86
18.生成热(KJ/mol,25ºC,气体):29.3
19.燃烧热(KJ/mol,25ºC,液体):1845.5
20.比热容(KJ/(kg·K),40ºC,液体,计算值):1.65
21.电导率(S/m,0ºC):<3×10-9
22.体膨胀系数(K-1,30ºC):0.001475
23.相对密度(25℃,4℃):0.9311
24.常温折射率(n25):1.4116
25.液相标准热熔(J·mol-1·K-1):112.8
26.气相标准熵(J·mol-1·K-1) :310.35
27.气相标准热熔(J·mol-1·K-1):75.06
1、刺激性:家兔经眼:469mg,引起刺激。家兔经皮开放性刺激试验:10mg/24 小时,引起刺激。
2、急性毒性:大鼠经口LD50为700mg/kg;大鼠吸入LD5O:11000mg/m3,2小时;兔经皮LD5O:2066 mg/kg;
3、属低毒类。能强烈地刺激皮肤、眼、鼻和咽喉。麻醉作用弱,对肝脏损害较小,但对肺、肾的损害大。吸入其蒸气会引起头痛、眼花,浓度高时失去知觉。大鼠吸入浓度为945mg/m3的蒸气时,几小时内即可死亡。易被皮肤吸收并迅速分布到整个体内而损害内部组织。工作场所最高容许浓度为3mg/m3(美国)。
4.急性毒性[16]
LD50:700mg/kg(大鼠经口);2066mg/kg(兔经皮)
LC50:11000mg/m3(大鼠吸入,2h)
5.刺激性[17]
家兔经皮:10mg(24h),引起刺激(开放性刺激试验)。
家兔经眼:469mg,引起刺激。
6.亚急性与慢性毒性[18] 大鼠、小鼠吸入20ppm,每天7h,共90d,未见异常反应;而剂量达50ppm,则引起肝、肾损害。
7.致突变性[19] 微生物致突变:鼠伤寒沙门菌938μg/皿;大肠杆菌20μl/皿。程序外DNA合成:人HeLa细胞1mmol/L。
8.致畸性[20] 大鼠孕后6~15d吸入最低中毒剂量(TCLo)300ppm(7h),致肌肉骨骼系统发育畸形。
9.致癌性[21] IARC致癌性评论:G3,对人及动物致癌性证据不足。
10.其他[22] 大鼠吸入最低中毒浓度(TCLo):300ppm(7h)(孕前6~15d),引起肌肉骨骼发育异常。
1.生态毒性[23]
LC50:21mg/L(96h)(金鱼,静态);42mg/L(96h)(蓝鳃太阳鱼,静态);20mg/L(96h)(黑头呆鱼,静态);250mg/L(24h)(水蚤,静态)
2.生物降解性[24]
好氧生物降解(h):168~672
厌氧生物降解(h):672~2688
3.非生物降解性[25]
空气中光氧化半衰期(h):3.03~28.8
一级水解半衰期(h):335
第一部分:化学品名称
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化学品中文名称:
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3- 氯丙烯
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化学品英文名称:
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3-chloropropene
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中文名称 2 :
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烯丙基氯
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英文名称 2 :
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allyl chloride
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技术说明书编码:
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217
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CAS No. :
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107-05-1
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分子式:
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C3H5Cl
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分子量:
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76.53
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第二部分:成分 / 组成信息
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第三部分:危险性概述
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危险性类别:
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侵入途径:
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健康危害:
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高浓度对皮肤粘膜具有刺激性,并有轻度麻醉作用。接触者觉咽干、鼻子发呛、胸闷,可出现头晕、头沉、嗜睡、全身无力等。溅入眼内,出现流泪、疼痛等严重眼刺激症状。慢性中毒:引起中毒性多发性神经炎。出现手足麻木,小腿酸痛力弱,四肢对称性手套袜套样分布痛觉、触觉、音叉振动觉障碍。跟腱反射减弱或消失。 神经 - 肌电图示神经原性损害。可致肝损害。
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环境危害:
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燃爆危险:
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本品极度易燃,具刺激性。
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第四部分:急救措施
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皮肤接触:
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脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
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眼睛接触:
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提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
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吸入:
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迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
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食入:
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饮足量温水,催吐。就医。
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第五部分:消防措施
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危险特性:
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其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。与硝酸、发烟硫酸、氯磺酸、乙烯亚胺、乙烯二胺、氢氧化钠剧烈反应。在火场高温下,能发生聚合放热,使容器破裂。遇酸性催化剂如路易斯催化剂、齐格勒催化剂、硫酸、氯化铁、氯化铝等都能产生猛烈聚合,放出大量热量。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。
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有害燃烧产物:
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一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。
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灭火方法:
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尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。灭火剂:泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效。
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第六部分:泄漏应急处理
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应急处理:
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迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
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第七部分:操作处置与储存
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操作注意事项:
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密闭操作,全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、碱类接触。充装要控制流速,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
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储存注意事项:
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储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过 30 ℃。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、碱类分开存放,切忌混储。不宜大量储存或久存。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
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第八部分:接触控制 / 个体防护
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职业接触限值
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中国 MAC(mg/m3) :
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2
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前苏联 MAC(mg/m3) :
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0.3
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TLVTN :
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OSHA 1ppm,3mg/m3; ACGIH 1ppm,3mg/m3
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TLVWN :
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ACGIH 2ppm,6mg/m3
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监测方法:
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气相色谱法
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工程控制:
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生产过程密闭,全面通风。提供安全淋浴和洗眼设备。
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呼吸系统防护:
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空气中浓度超标时,佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。
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眼睛防护:
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戴化学安全防护眼镜。
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身体防护:
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穿防静电工作服。
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手防护:
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戴橡胶耐油手套。
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其他防护:
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工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
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第九部分:理化特性
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主要成分:
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纯品
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外观与性状:
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无色透明液体,有不愉快的刺激性气味。
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pH :
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熔点 ( ℃ ) :
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-136.4
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沸点 ( ℃ ) :
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44.6
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相对密度 ( 水 =1) :
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0.94
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相对蒸气密度 ( 空气 =1) :
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2.64
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饱和蒸气压 (kPa) :
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48.89(25℃)
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燃烧热 (kJ/mol) :
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1842.5
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临界温度 ( ℃ ) :
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无资料
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临界压力 (MPa) :
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无资料
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辛醇 / 水分配系数的对数值:
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无资料
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闪点 ( ℃ ) :
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-32
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引燃温度 ( ℃ ) :
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485
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爆炸上限 %(V/V) :
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2.9
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爆炸下限 %(V/V) :
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11.2
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溶解性:
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不溶于水,可混溶于乙醇、乙醚、氯仿、石油醚等多数有机溶剂。
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主要用途:
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用作药品、杀虫剂、塑料等的中间体。
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其它理化性质:
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第十部分:稳定性和反应活性
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稳定性:
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禁配物:
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酸类、碱、强氧化剂。
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避免接触的条件:
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聚合危害:
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分解产物:
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第十一部分:毒理学资料
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急性毒性:
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LD50 : 700 mg/kg( 大鼠经口 ) ; 2066 mg/kg( 兔经皮 )
LC50 : 11000mg/m3 , 2 小时 ( 大鼠吸入 ) |
亚急性和慢性毒性:
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刺激性:
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家兔经眼: 469mg ,引起刺激。家兔经皮开放性刺激试验: 10mg/24 小时,引起刺激。
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致敏性:
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致突变性:
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致畸性:
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致癌性:
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第十二部分:生态学资料
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生态毒理毒性:
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生物降解性:
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非生物降解性:
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生物富集或生物积累性:
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其它有害作用:
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无资料。
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第十三部分:废弃处置
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废弃物性质:
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废弃处置方法:
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处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。与燃料混合后,再焚烧。焚烧炉排出的卤化氢通过酸洗涤器除去。
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废弃注意事项:
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第十四部分:运输信息
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危险货物编号:
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31021
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UN 编号:
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1100
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包装标志:
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包装类别:
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O51
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包装方法:
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小开口钢桶;安瓿瓶外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱。
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运输注意事项:
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运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽(罐)车应有接地链,槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。
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第十五部分:法规信息
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法规信息
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化学危险物品安全管理条例 (1987 年 2 月 17 日国务院发布 ) ,化学危险物品安全管理条例实施细则 ( 化劳发 [1992] 677 号 ) ,工作场所安全使用化学品规定 ([1996] 劳部发 423 号 ) 等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92) 将该物质划为第 3.1 类低闪点易燃液体;车间空气中氯丙烯卫生标准 (GB 8775-88) ,规定了车间空气中该物质的最高容许浓度及检测方法。
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第十六部分:其他信息
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参考文献:
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填表时间:
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填表部门:
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数据审核单位:
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修改说明:
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其他信息:
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MSDS 修改日期:
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1、摩尔折射率:20.52
2、摩尔体积(cm3/mol):84.5
3、等张比容(90.2K):178.9
4、表面张力(dyne/cm):20.0
5、极化率:8.13
1.疏水参数计算参考值(XlogP):1.5
2.氢键供体数量:0
3.氢键受体数量:0
4.可旋转化学键数量:1
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积0
7.重原子数量:4
8.表面电荷:0
9.复杂度:17.2
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1
106-89-8
环氧氯丙烷
107-18-6
烯丙醇
3295-94-1
1-prop-2-enoxyhexane
103-80-0
氯化苯乙酰
187737-37-7
1-propene
105598-38-7
4-prop-2-enoxybut-2-en-1-ol
112085-03-7
3-[2-(chloromethyl)aziridin-1-yl]-2-ethylquinazolin-4-one
111903-66-3
prop-2-enyl 2-methyl-3-oxobutanoate
107388-12-5
1,3-二噁烷, 5-乙基-2,2-二甲基-5-[(2-丙烯氧基)甲基]-
101916-99-8
5-but-3-enylideneoxolan-2-one