环己醇 基本信息 | |||
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CAS号 | 108-93-0 | 分子式 | C6H12O |
分子量 | 100.16 | 精确质量 | 100.08882 |
PSA | 20.2 A2 | LogP | 1.282±0.182 |
工业生产方法主要为苯酚加氢法和环己烷氧化法。
1. 苯酚加氢法 苯酚蒸气和氢气在镍催化剂存在下,在110-185℃、压力1.078-1.471MPa,在管式反应器中进行加氢反应制得环己醇蒸气产品,经换热、冷凝、分离除氢后再精馏得成品。
2. 环己烷氧化法 苯蒸气在镍催化剂存在下,于120-180℃进行加氢反应得环己烷,环己烷氧化制造环己醇根据不同催化剂分为以下三种方法:
(1)钴盐催化法 以环烷酸钴,硬脂酸钴或辛酸钴为催化剂。
(2)硼酸催化法 以硼酸或偏硼酸为催化剂,在空气氧化过程中,硼酸与环己基过氧化氢生成过硼酸环己醇酯,然后再变成硼酸环己醇酯,或者与生成的环己醇结合生成硼酸环己醇酯和偏硼酸环己醇酯。然后水解,油相经提纯即得成品。
(3)无催化剂氧化法 以环己烷为原料,在压力1.47-1.96MPa,温度170-200℃下,用氧含量为10%-15%的空气氧化得环己基过氧化氢,再经浓缩后,于70-160℃催化分解,即得环己醇和环己酮。
3.苯酚加氢法或环己烷氧化法均可制得。
4. 以工业品环己醇为原料,用适量新鲜氧化钙脱水干燥,过滤后蒸馏,然后再加入少量金属钠,重新蒸馏,收集160~162℃馏分,即得成品。
5.环己烯法 以钌为催化剂,锌化合物等为助催化剂,水为连续相,苯为分散相,使苯部分加氢生成环己烯,反应温度为100~180℃,反应压力为3~10MPa。然后经萃取蒸馏获得环己烯,环己烯经水合得到环己醇。水合反应使用高硅沸石ZSM-5为催化剂,催化剂悬浮于水中,环己烯作为油相,生成的环己醇用油相萃取,通过油水分离回收生成物,再用普通精馏法除去未反应的环己烯得到产品环己醇。工艺流程如下:
1.重要的化工原料,主要用于生产己二酸、己二胺、环己酮、己内酰胺,也可用作肥皂的稳定剂,制造消毒药皂和去垢乳剂,用作醇酸树脂、甘油三松香酸酯、贝壳松脂、马尼拉树脂、乳香、虫胶、金属皂、酸性染料、精油、矿物油等的溶剂,涂料的掺合剂,皮革的脱脂剂、脱膜剂、干洗剂、擦亮剂。环己醇也是纤维整理剂、杀虫剂、增塑剂的原料,环己醇与光气反应得到氯甲酸环己酯,是引发剂过氧化二碳酸二环己酯的中间体。
2.用作乳胶稳定剂、涂料及清漆的脱漆剂,还用于香料、增塑剂等方面。
3.用作分析试剂,也可用作溶剂。
4.胶黏剂中用于生产不饱和聚酯树脂。工业环己醇主要作为生产聚酰胺6和聚酰胺66的中间体,是一种重要的化工原料。
1. 性状:25℃时为无色透明液体,有樟脑气味。
2. 沸点(ºC,101.3kPa):161 .1
3. 熔点(ºC):25.1
4. 相对密度(g/mL,20/4ºC):0.9455
5. 相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):3.45
6. 折射率(n25ºC):1.4647
7. 闪点(ºC,开口):68
8. 黏度(mPa·s,25ºC):4.6
9. 蒸发热(KJ/mol,158.7ºC):45.51
10. 熔化热(KJ/kg):20.5
11. 生成热(KJ/mol):-349.31
12. 燃烧热(KJ/mol):3726.67
13. 比热容(KJ/(kg·K),定压):2.15
14. 蒸气压(kPa,21ºC):0.13
15. 溶解度(%,20ºC,水):3.6
16. 燃点(ºC):300
17. 溶解性:溶于水,能与醇、醚、二硫化碳、丙酮、氯仿、苯、松节油、脂肪烃、芳香烃、卤代烃等混溶。
18. 临界温度(ºC):376.95
19. 临界压力(MPa):4.26
20. 偏心因子:0.514
21. 溶度参数(J·cm-3)0.5:23.672
22. van der Waals面积(cm2·mol-1):8.780×109
23. van der Waals体积(cm3·mol-1):64.840
24. 气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-3789.95
25. 气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) :-286.10
26. 气相标准熵(J·mol-1·K-1) :353.06
27. 气相标准生成自由能( kJ·mol-1):-116.7
28. 气相标准热熔(J·mol-1·K-1):132.70
29. 液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-3727.94
30. 液相标准声称热(焓)( kJ·mol-1):-348.11
31. 液相标准熵(J·mol-1·K-1) :199.6
32. 液相标准生成自由能( kJ·mol-1):-133.3
33. 液相标准热熔(J·mol-1·K-1):212
1、刺激性:人经眼: 100ppm ,引起刺激。家兔经皮开放性刺激试验: 146μg/24小时,轻度刺激。
2、急性毒性:大鼠经口LD50:2060mg/kg
3、属低毒类。吸入环己醇蒸气时略有麻醉性。与苯不同之处是对血液无毒。对皮肤、黏膜的刺激比环己烷强,动物实验发现能引起肝、肾、血管的病变。环己醇吸湿性很强,在贮存和使用中应注意。嗅觉阈浓度0.20mg/m3。TJ 36-79规定车间空气中最高容许浓度为50mg/m3。
该物质对水有稍微的危害。对人的眼、鼻、咽喉有刺激作用,液态时对皮肤有刺激作用,接触可引起皮炎,但经皮肤吸收很慢,经口摄入毒性小。
第一部分:化学品名称 |
化学品中文名称: | 环己醇;六氢苯酚 |
化学品英文名称: | Cyclohexanol;Hexahydrophenol |
中文俗名或商品名: | |
Synonyms: | |
CAS No.: | 108-93-0 |
分子式: | C6H12O |
分子量: | 100.16 |
第二部分:成分/组成信息 |
纯化学品 混合物 | |||
化学品名称:环己醇;六氢苯酚 | |||
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第三部分:危险性概述 |
危险性类别: | |
侵入途径: | 吸入 食入 经皮吸收 |
健康危害: | 对中枢神经系统有抑制作用,高浓度能引起皮肤粘膜的刺激作用。属低毒类,在正常生产条件下,由蒸气吸入引起急性中毒可能性小。本品在空气中浓度达40mg/m3时,对人的眼、鼻、咽喉有刺激作用,液态的本品对皮肤有刺激作用,接触可引起皮炎,但经皮肤吸收很慢,经口摄入毒性小。 |
环境危害: | |
燃爆危险: | 本品可燃,具刺激性。 |
第四部分:急救措施 |
皮肤接触: | 脱去污染的衣着,用流动清水冲洗。 |
眼睛接触: | 立即翻开上下眼睑,用流动清水冲洗15分钟。 |
吸入: | 脱离现场至空气新鲜处。就医。 |
食入: | 误服者给饮足量温水,催吐,就医。 |
第五部分:消防措施 |
危险特性: | 遇高热、明火或与氧化剂接触,有引起燃烧的危险。 |
有害燃烧产物: | 一氧化碳、二氧化碳。 |
灭火方法及灭火剂: | 雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。 |
消防员的个体防护: | 消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。 |
禁止使用的灭火剂: | |
闪点(℃): | 67 |
自燃温度(℃): | 引燃温度(℃):300 |
爆炸下限[%(V/V)]: | 无资料 |
爆炸上限[%(V/V)]: | 无资料 |
最小点火能(mJ): | |
爆燃点: | |
爆速: | |
最大燃爆压力(MPa): | |
建规火险分级: |
第六部分:泄漏应急处理 |
应急处理: | 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。尽可能切断泄漏源。若是液体,防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。若是固体,用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。若大量泄漏,收集回收或运至废物处理场所处置。 |
第七部分:操作处置与储存 |
操作注意事项: | 密闭操作。密闭操作,提供良好的自然通风条件。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止烟雾或粉尘泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 |
储存注意事项: | 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、酸类分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 |
第八部分:接触控制/个体防护 |
最高容许浓度: | 中 国 MAC:50mg/m3前苏联MAC:未制订标准美国TLV—TWA:200mg/m |
监测方法: | |
工程控制: | 密闭操作。提供良好的自然通风条件。 |
呼吸系统防护: | 高浓度接触时,应该佩戴供气式呼吸器。 |
眼睛防护: | 一般不需特殊防护,但建议特殊情况下,戴安全防护眼镜。 |
身体防护: | 穿工作服。穿防毒物渗透工作服。 |
手防护: | 必要时戴防护手套。戴橡胶手套。 |
其他防护: | 工作现场严禁吸烟。 |
第九部分:理化特性 |
外观与性状: | 无色、有樟脑气味、晶体或液体。 |
pH: | |
熔点(℃): | 20-22 |
沸点(℃): | 160.9 |
相对密度(水=1): | 0.96 |
相对蒸气密度(空气=1): | 3.45 |
饱和蒸气压(kPa): | 0.13(21℃) |
燃烧热(kJ/mol): | 890.7 |
临界温度(℃): | |
临界压力(MPa): | |
辛醇/水分配系数的对数值: | |
闪点(℃): | 67 |
引燃温度(℃): | 引燃温度(℃):300 |
爆炸上限%(V/V): | 无资料 |
爆炸下限%(V/V): | 无资料 |
分子式: | C6H12O |
分子量: | 100.16 |
蒸发速率: | |
粘性: | |
溶解性: | 微溶于水,可混溶于乙醇、乙醚、苯、乙酸乙酯、二硫化碳、油类等。 |
主要用途: | 用于制己二酸、增塑剂和洗涤剂等,也用于溶剂和乳化剂。 |
第十部分:稳定性和反应活性 |
稳定性: | 在常温常压下 稳定 |
禁配物: | 强氧化剂、强酸。 |
避免接触的条件: | |
聚合危害: | 不能出现 |
分解产物: | 一氧化碳、二氧化碳。 |
第十一部分:毒理学资料 |
急性毒性: | 属低毒类 LD50:大鼠经口:2.06g/kg LC50: |
急性中毒: | |
慢性中毒: | |
亚急性和慢性毒性: | |
刺激性: | 人经眼: 100ppm ,引起刺激。家兔经皮开放性刺激试验: 146μg/24小时,轻度刺激。 |
致敏性: | |
致突变性: | |
致畸性: | |
致癌性: |
第十二部分:生态学资料 |
生态毒理毒性: | |
生物降解性: | |
非生物降解性: | |
生物富集或生物积累性: |
第十三部分:废弃处置 |
废弃物性质: | |
废弃处置方法: | 用焚烧法处置。 |
废弃注意事项: |
第十四部分:运输信息 |
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危险货物编号: | |
UN编号: | |
包装标志: | |
包装类别: | |
包装方法: | |
运输注意事项: | 储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。防止阳光直射。应与氧化剂、酸类分开存放。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。运输前应先检查包装容器是否完整、密封,运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、酸类、食用化学品等混装混运。运输车船必须彻底清洗、消毒,否则不得装运其它物品。船运时,配装位置应远离卧室、厨房,并与机舱、电源、火源等部位隔离。公路运输时要按规定路线行驶。 |
RETCS号: | |
IMDG规则页码: |
第十五部分:法规信息 |
国内化学品安全管理法规: | 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号),工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定。 |
国际化学品安全管理法规: |
第十六部分:其他信息 |
参考文献: | 1.周国泰,化学危险品安全技术全书,化学工业出版社,1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编,化学品毒性法规环境数据手册,中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989 |
填表时间: | 年月日 |
填表部门: | |
数据审核单位: | |
修改说明: | |
其他信息: | 4 |
MSDS修改日期: | 年月日 |
1、 摩尔折射率:29.26
2、 摩尔体积(cm3/mol):103.4
3、 等张比容(90.2K):246.9
4、 表面张力(dyne/cm):32.4
5、 介电常数:
6、 偶极距(10-24cm3):
7、 极化率:11.59
1.疏水参数计算参考值(XlogP):无
2.氢键供体数量:1
3.氢键受体数量:1
4.可旋转化学键数量:0
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积20.2
7.重原子数量:7
8.表面电荷:0
9.复杂度:46.1
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:1
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1