磷酸三丁酯 基本信息 | |||
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CAS号 | 126-73-8 | 分子式 | C12H27O4P |
分子量 | 266.31400 | 精确质量 | 266.16500 |
PSA | 54.57000 | LogP | 4.54460 |
1.由三氯氧磷(POCl3)与正丁醇反应制得。
将丁醇加入酯化锅内,冷却至10℃以下,在搅拌下加入三氯氧磷,反应湿度保持在30℃左右,搅拌至反应结束。加水洗涤,静置分去水层,再用10%碳酸钠溶液中和至pH值为7,控制湿度在40℃以下,中和后的粗酯进行减压蒸馏脱醇,再用水洗涤使酸度达到要求,然后减压蒸馏,除去低沸物后收集150-180℃/1.333-0.667kPa 的馏分即得产品。
2.将三氯氧磷慢慢加入正丁醇中,用加压空气搅拌,温度不得超过40℃,加完后搅拌3h,排出氯化氢。
放冷后,加入冷食盐水中,吸去底层,再用冷食盐水洗一次。将洗净的酸性二丁酯加入水中,再用饱和碳酸钠溶液中和至ph值6~7,然后加入食盐水饱和,分出食盐溶液。再加入无水硫酸钠振荡3h,静置过夜,进行减压分馏可得成品。
3.制法:
于装有搅拌器、温度计、回流冷凝器、滴液漏斗的反应瓶中,加入无水正丁醇(2)222g(3.0mol),吡啶260g(3.3mol),无水苯300mL。搅拌下冰盐浴冷却至-5℃,慢慢滴加三氯氧磷153g(1.0mol)。控制反应温度不超过10℃。加完后慢慢加热至回流,并保持在此温度下反应2h。冷却后加入水500mL,以溶剂吡咯盐①。分出苯层,水洗。无水硫酸钠干燥。减压蒸馏,收集160~162℃/2,0kPa的馏分,得磷酸三正丁酯②(1)190~200g,收率71%~75%。注:①吡啶盐酸盐溶于水。将水层减压浓缩,而后用氢氧化钠中和,并蒸馏吡啶层,可回收吡啶约50%。②参照上述方法,以正丙醇代替丁醇,可得到如下各种磷酸三烃基酯(表I-9-4)。[1]
1.用作硝酸纤维素、乙酸纤维素、氯化橡胶和聚氯乙烯的主增塑剂。也常用作涂料、黏合剂和油墨的溶剂、消泡剂、消静电剂、稀土元素的萃取剂。用作硝酸纤维素、醋酸纤维素、油墨的溶剂。也用作消泡剂、脱漆剂、铀的萃取剂、热交换介质、增塑剂等。
2.气相色谱固定液。用于萃取钴、铱、锰、钼、钯、铂、铑、锝、铀、钨。比色测定钼。用作溶剂,还常作为硝基纤维素、醋酸纤维素、氯化橡胶和聚氯乙烯的增塑剂。
3.用作分析试剂,如作萃取剂、溶剂、气相色谱固定液。还用作塑料增塑剂、有机合成中间体。
4.多种胶黏剂的消泡剂,破泡能力较强,但抑泡性能较差。还可用作乳液涂料、墨水及水泥等的消泡剂;铀、稀土元素、锆等湿法冶炼时的金属萃取剂;乙酸纤维素、硝化纤维素、聚氯乙烯及氯化橡胶等的增塑剂;橡胶阻燃剂;防焦烧剂等。也用作涂料、油墨等的溶剂和润滑油的添加剂及传热介质等。亦用于制造除草剂、杀虫剂及杀菌剂等。
1.本品为易燃无色、无臭液体,受热分解产生剧毒的氧化磷烟气。
化学性质:在室温下通入干燥的氯化氢,生成氯代丁烷。在三氟化硼存在下,与苯反应生成仲丁基苯和1,4-二仲丁基苯。用苯胺和稀氢氧化钠处理,生成二丁基苯胺。
1. 性状:无色几乎是无臭的液体。
2. 沸点(ºC,1.33kPa):289
3. 熔点(ºC):-80
4. 相对密度(g/mL,20/4ºC):0.9766
5. 相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):8.86
6. 折射率(25ºC):1.4224
7. 闪点(ºC,开口):146
8. 汽化热(J/g):230.7
9. 着火点(ºC):204
10. 黏度(mPa·s):3.7
11. 蒸发热(KJ/mol):72.0
12. 生成热(KJ/mol):1455.8
13. 燃烧热(KJ/mol):7979.6
14. 溶解性:微溶于水,165mL水能溶解1mL磷酸三丁酯。能与多种有机溶剂混溶。
15. 凝固点(ºC):-80
1、急性毒性:口服-大鼠 LD50:3000 毫克/公斤; 口服-小鼠 LC50:1189 毫克/公斤
2、刺激数据:皮肤-兔 10 毫克/24小时;眼睛-兔 500 毫克 重度
3、对皮肤和呼吸道有强刺激作用,具有全身致毒作用。大剂量经口或腹腔会引起衰竭、肺水肿、抽搐。对中枢神经系统有兴奋作用。对人血、血浆中胆碱酯酶有轻度抑制作用。工作场所最高容许浓度5mg/m3。大鼠经口LD50约8.0mL。
对皮肤和呼吸道有强烈的刺激作用,具有全身致毒作用。对人血、血浆中胆碱酯酶有轻度抑制作用。遇高热、明火或与氧化剂接触,有引起燃烧的危险。受热分解产生剧毒的氧化磷烟气。
第一部分:化学品名称 |
化学品中文名称: | 磷酸三丁酯 |
化学品英文名称: | Tributyl phosphate |
中文俗名或商品名: | |
Synonyms: | |
CAS No.: | 126-73-8 |
分子式: | C12H27O4P |
分子量: | 266.32 |
第二部分:成分/组成信息 |
纯化学品 混合物 | |||
化学品名称:磷酸三丁酯 | |||
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第三部分:危险性概述 |
危险性类别: | |
侵入途径: | 吸入 食入 |
健康危害: | 本品对人血、血浆中胆碱酯酶有轻度抑制作用。人经口,约100ml,可引起呼吸困难、抽搐、麻痹、昏睡等症状。对皮肤有刺激作用。蒸气和烟雾对眼睛、粘膜和上呼吸道有刺激作用。接触后可引起中枢神经系统的刺激症状。 |
环境危害: | |
燃爆危险: |
第四部分:急救措施 |
皮肤接触: | 脱去污染的衣着,用肥皂水及清水彻底冲洗。 |
眼睛接触: | 立即翻开上下眼睑,用流动清水冲洗15分钟。就医。 |
吸入: | 脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧;呼吸停止时,立即进行人工呼吸。就医。 |
食入: | 误服者立即漱口,给饮牛奶或蛋清,催吐,洗胃。就医。 |
第五部分:消防措施 |
危险特性: | 遇高热、明火或与氧化剂接触,有引起燃烧的危险。受热分解产生剧毒的氧化磷烟气。 |
有害燃烧产物: | |
灭火方法及灭火剂: | 泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。 |
消防员的个体防护: | |
禁止使用的灭火剂: | |
闪点(℃): | 146 |
自燃温度(℃): | 引燃温度(℃):410 |
爆炸下限[%(V/V)]: | 无资料 |
爆炸上限[%(V/V)]: | 无资料 |
最小点火能(mJ): | |
爆燃点: | |
爆速: | |
最大燃爆压力(MPa): | |
建规火险分级: |
第六部分:泄漏应急处理 |
应急处理: | 疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,切断火源。应急处理人员戴好防毒面具,穿防护服。在确保安全情况下堵漏。用大量水冲洗,经稀释的洗液放入废水系统。如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。 |
第七部分:操作处置与储存 |
操作注意事项: | |
储存注意事项: |
第八部分:接触控制/个体防护 |
最高容许浓度: | 中 国 MAC:未制订标准前苏联MAC:0.5mg/m3 美国TLV—TWA:2.5mg/ |
监测方法: | |
工程控制: | 生产过程密闭,加强通风。 |
呼吸系统防护: | 空气中浓度超标时,戴面具式呼吸器。紧急事态抢救或撤离时,佩带自给式呼吸器。 |
眼睛防护: | 戴化学安全防护眼镜。 |
身体防护: | 穿工作服。 |
手防护: | 戴橡皮胶手套。 |
其他防护: | 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。 |
第九部分:理化特性 |
外观与性状: | 无色、无味粘稠液体。 |
pH: | |
熔点(℃): | <-79 |
沸点(℃): | 180-183(2.87kPa) |
相对密度(水=1): | 0.98 |
相对蒸气密度(空气=1): | 7.67 |
饱和蒸气压(kPa): | 2.67(20℃) |
燃烧热(kJ/mol): | |
临界温度(℃): | |
临界压力(MPa): | |
辛醇/水分配系数的对数值: | |
闪点(℃): | 146 |
引燃温度(℃): | 引燃温度(℃):410 |
爆炸上限%(V/V): | 无资料 |
爆炸下限%(V/V): | 无资料 |
分子式: | C12H27O4P |
分子量: | 266.32 |
蒸发速率: | |
粘性: | |
溶解性: | 溶于水,溶于多数有机溶剂。 |
主要用途: | 用作溶剂,还常作为硝基纤维素、醋酸纤维素、氯化橡胶和聚氯乙烯的增塑剂,稀有金属的萃取剂等,也用作热交换介质。 |
第十部分:稳定性和反应活性 |
稳定性: | 在常温常压下 稳定 |
禁配物: | 强氧化剂、强酸、强碱。 |
避免接触的条件: | |
聚合危害: | 不能出现 |
分解产物: | 一氧化碳、二氧化碳、氧化磷。 |
第十一部分:毒理学资料 |
急性毒性: | 对皮肤和呼吸道有强烈的刺激作用,具有全身致毒作用。 LD50:3000mg/kg(大鼠经口) LC50:实验大鼠(三只)吸入1.3g/m3,6小时,无死亡。 |
急性中毒: | |
慢性中毒: | |
亚急性和慢性毒性: | |
刺激性: | |
致敏性: | |
致突变性: | |
致畸性: | |
致癌性: |
第十二部分:生态学资料 |
生态毒理毒性: | |
生物降解性: | |
非生物降解性: | |
生物富集或生物积累性: |
第十三部分:废弃处置 |
废弃物性质: | |
废弃处置方法: | |
废弃注意事项: |
第十四部分:运输信息 |
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危险货物编号: | |
UN编号: | |
包装标志: | |
包装类别: | |
包装方法: | |
运输注意事项: | 储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、碱类分开存放。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。 |
RETCS号: | |
IMDG规则页码: |
第十五部分:法规信息 |
国内化学品安全管理法规: | |
国际化学品安全管理法规: |
第十六部分:其他信息 |
参考文献: | 1.周国泰,化学危险品安全技术全书,化学工业出版社,1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编,化学品毒性法规环境数据手册,中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989 |
填表时间: | 年月日 |
填表部门: | |
数据审核单位: | |
修改说明: | |
其他信息: | 4 |
MSDS修改日期: | 年月日 |
1、 摩尔折射率:69.75
2、 摩尔体积(cm3/mol):269.8
3、 等张比容(90.2K):640.6
4、 表面张力(dyne/cm):31.7
5、 极化率(10-24cm3):27.65
1.疏水参数计算参考值(XlogP):无
2.氢键供体数量:0
3.氢键受体数量:4
4.可旋转化学键数量:12
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积44.8
7.重原子数量:17
8.表面电荷:0
9.复杂度:175
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1