18-冠醚-6 基本信息 | |||
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CAS号 | 17455-13-9 | 分子式 | C12H24O6 |
分子量 | 264.31500 | 精确质量 | 264.15700 |
PSA | 55.38000 | LogP | 0.09960 |
1.通常采用威廉林合成法制取,即用醇盐与卤代烷反应。
2. 制双(2一氯乙基)醚
在装有搅拌器、回流冷凝器、温度计和滴液漏斗的1升三颈烧瓶中,放置63.7克0.6摩尔)二甘醇、400毫升苯、102.8.克 (1 .3摩尔)毗咤,在75℃搅拌下,于1.5小时内滴加155克(1.3摩尔)亚硫酸氯。继续回流12小时,用盐酸酸化至PH=2,分出出有机相,用无水硫酸钠千燥。过滤,蒸去溶剂后减压蒸馏,收集50-52℃/5-8mm的馏分,得76克(86%)双(2一氯乙基)醚,
3. 2.制18一冠一6
装置同上。在3升三颈烧瓶中,放置416克(约6.3摩尔)85%的粒状氢氧化钾、243克(1.25摩尔)四甘醇和1升四氢肤喃,徐徐加热15分钟后,在激烈搅拌下加入447克(3.125摩尔)双(2一氯乙基)醚与150毫升四氢吠喃配成的溶液。在搅拌下继续回流18小时。在减压下蒸出液剂,余下的棕色浆状物加750毫升二氯甲烷稀释。过滤,用100毫升二氯甲烷洗涤固体盐。合并虑液和洗液,加硫酸镁于燥。过滤,在减压下浓缩,然后在氮气存在下减压蒸馏,收集110-120/0.2mm的馏分.
(l).制1,8一二氯一3,6二氧杂辛烷
除用三甘醇代替二甘醇外,其余与制备双(2一氯乙基)醚相同。
(2).制18-冠一6
装置同上。在3升三颈烧瓶中,放置112.5克(102毫升,0.75摩尔)三甘醇和600毫升四氢吠喃,在搅拌下加入60%的氢氧化钾溶液[将109克85%(1.65摩尔)的粒状氢氧化钾溶于70毫升水中」.徐徐加热并激烈搅拌15分钟后,溶液开始变色而逐渐形成深棕色,加140.3克(0.75摩尔)1 ,8一二氯一3,6一二氧杂辛烷的100毫升四氢吠喃溶液,在激烈搅拌下回流18-24小时。冷却,在减压下蒸出大部分溶剂,然后加入500毫升二氯甲烷稀释余下的棕色浆状物.用砂芯漏斗过滤,二氯甲烷洗涤,合并滤液和洗液,加无水硫酸镁干燥。过滤,在减压下浓缩后高真空蒸馏,收集100一167℃/0.2mrn的馏分,主要馏分为含有76一78克 (38一44%)18一冠一6的粗产物。通过多次小心蒸馏后重结晶(或升,或层析),可得纯化产品。 纯化在250毫升锥形瓶中,放置50克18一冠一6粗产物100毫升乙精和磁力搅拌棒,然后装上氯化钙于燥管。将混合物搅拌成浆液,在电热板上加热溶解,随后在激烈搅拌下冷却至室温,让细小的白色晶体(冠醚一乙脐络合物)沉降。在冰箱中放置24一28小时后,在一30℃冷浴中静置,使络合物尽可能沉淀完全。在充氨干燥箱或充氮漏斗中快速过滤,用少量冷乙睛洗涤吸湿性结晶,然后转移到一个装有带活塞的导气管和磁力搅拌棒的200毫升园底烧瓶中,在0.1-0.5毫米真空中温热<~35℃)2一3小时,并不时搅拌,以除去络合物中的乙腊.
1.冠醚最主要的特点之一,是可与各种金属盐、铵盐、有机阳离子化合物等形成稳定的络合物。利用这一性质,可将各种盐类溶于有机溶剂。冠醚可将阳离子螯环内,同时由于有朝外的有机基因可生成络合物,亦可溶于非极性的有机溶剂。这时,未被溶剂化的阴离子,以裸露的阴离子形式存在于溶剂中,故活性极大。冠醚可使碱金属和有机碱金属化合物溶解在有机溶剂中。因而在有机合成、光学拆分、重金属螯合、分离、分析以及生理活性的医药、生物化学等方面找到广泛的应用。例如,用作相转移催化剂,使许多在传统条件下难以反应,甚至不发生的反应,能顺利地进行,这类反应速率快、条件简单、操作方便、产率高。例如,安息香在水溶液中的缩合反应产率极低,如果在该水溶液中加入7%的冠醚,则可得到产率为78%的安息香。这一反应还可在苯(或乙腈)中进行,尽管氰化钾不溶于苯,但如果加入18-冠-6,则不仅能发生反应,而且产率可高达95%。18-冠-6的毒性:大鼠的口服致死量为300mg/kg。对眼睛、皮肤有刺激性。
2.用途相转移催化剂。用于氧化、亲核取代、卡宾、失羧、皂化、重排、缩合、格氏试剂以及Witting反应中.
常温密闭避光,通风干燥
1.常温常压下稳定
避免的物料:氧化物
2.口服或皮肤吸收均可中毒.
1. 性状:无色粘稠液
2. 密度(g/mL,25/4℃):1.175
3. 相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):不确定
4. 熔点(ºC):42-45(lit.)
5. 沸点(ºC,常压):不确定
6. 沸点(ºC,0.2mmHg):116
急性毒性:小鼠口经LD50: 540 mg/kg;大鼠口经LD50: 525 mg/kg;小鼠腹腔LD50: 464 mg/kg;小鼠静脉LD50:>1 mg/kg;大鼠腹腔LD50: 830 mg/kg
通常对水体是稍微有害的,不要将未稀释或大量产品接触地下水,水道或污水系统,未经政府许可勿将材料排入周围环境。
1、 摩尔折射率:64.97
2、 摩尔体积(cm3/mol):265.5
3、 等张比容(90.2K):628.1
4、 表面张力(dyne/cm):31.2
5、 极化率(10-24cm3):25.75
1.疏水参数计算参考值(XlogP):无
2.氢键供体数量:0
3.氢键受体数量:6
4.可旋转化学键数量:0
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积55.4
7.重原子数量:18
8.表面电荷:0
9.复杂度:108
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1
2615-15-8
六甘醇
62796-84-3
1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclooctadecane-2,6-dione
86309-77-5
1,4,7,10,13,16-Hexaoxacyclooctadecane-2,3-dithione
19249-03-7
三乙二醇二(对甲苯磺酸酯)
112-27-6
二缩三乙二醇
5331-73-7
ETHYL 3-ETHOXY-CIS-CROTONATE
57592-45-7
3-乙氧基-2-丁烯酸乙酯
1619-57-4
2,2-二乙基乙酰乙酸乙酯
607-97-6
2-乙基乙酰乙酸乙酯
14099-01-5
五羰基氯铼(I)