三氟化硼 基本信息 | |||
---|---|---|---|
CAS号 | 7637-07-2 | 分子式 | BF3 |
分子量 | 67.80620 | 精确质量 | 68.00450 |
PSA | 0.00000 | LogP | 0.87980 |
1.氟硼酸钾、硼酐、硫酸法将氟硼酸钾和硼酐一起研磨均匀,按一定的配料比加入反应器中,再加入浓硫酸,不断搅拌,使固体和液体混合均匀,逐渐加热,到一定程度便有氟化硼产生。在温度达到40℃左右时,反应物开始沸腾,当温度达到93~130℃时,产生的气体最多。生成的氟化硼气体净化后进人收集器中。其反应方程式如下:
采用热分解法。以化学纯氟硼酸钠(含NaBF4 99%)为原料,加热到一定温度使氟硼酸钠分解,释放出三氟化硼气体,经净化后进入收集器中,制得高纯度三氟化硼。
2.第一部分:制备高纯度的三氟化硼
如图所示,将300g氟硼化钠(或287g氟硼化铵)和50g无水三氧化二硼放在一起研磨,然后将该混合物图制备高纯度三氟化硼的装置
A—烧瓶;B—标准锥形接口;C—水冷夹套;D—活塞;E—洗瓶;F—安瓿放在1L烧瓶中。加入约300mL浓硫酸,摇动烧瓶使固体和液体充分地混匀,在标准锥形接口B上使用一种润滑脂(用三氟化硼饱和1∶4石蜡与凡士林混合物,并在130℃下减压抽去过量的三氟化硼而制成)将烧瓶A连接到装置中,打开活塞D,将系统抽至真空;然后将D关闭,使产生的三氟化硼通过洗瓶E,E中装着饱和有三氧化二硼的浓硫酸,以洗除氢氟酸和水汽。将烧瓶微微加热。会产生泡沫,当泡沫停止发生时,给反应混合物强烈地加热。三氟化硼凝聚在若干安瓿F中,在一个安瓿的外部包浸以液态空气即能将三氟化硼气抽入这个安瓿中,同时使其他的安瓿温热起来使三氟化硼熔化而流至安瓿底部。将三氟化硼从一个安瓿蒸馏到另一个安瓿里去,弃去前段馏份和后段馏份,可以部分地把三氟化硼提纯。如果需用很纯的产品,可以用Booth与Bozarth(Booth and Bozarth:IndEngChem,29,470,1937)所提出的蒸馏柱来精馏三氟化硼。一次这样的蒸馏即可得到光谱纯的三氟化硼。
在实验过程中必须用全玻璃仪器和不含橡胶的活塞润滑脂,因为三氟化硼很容易侵蚀橡皮。在锥形接口的外面有循环水封来防止润滑脂的熔化是很重要的,因为它熔化后会造成漏气和会将磨砂表面黏结起来。在第一次产生三氟化硼时,有些三氟化硼会被用于使硫酸饱和,因为1体积硫酸能吸收约50体积的三氟化硼气。保留起这一部分三氟化硼,其产率几乎是定量的。
3.第二部分:制备作为催化剂的三氟化硼
图制备作为催化剂用的三氟化硼的装置
A—烧瓶;B—标准锥形接口;C—水夹套冷却器;E—安德烈螺旋式洗瓶;T—捕集瓶;R—接受瓶;V—氯化钙瓶;S,S′—活塞当三氟化硼是为了用作有机反应的催化剂,而在此反应中杂质如SiF4不产生干扰时,可以用图9所示的装置。三氟化硼气仍照前法来发生。使它通过安德烈螺旋式洗瓶E,其中同样装有硫酸和三氧化二硼。然后通过空的捕集瓶T而通入到装有进行反应的有机化合物的接受瓶R中。过剩的三氟化硼则通过氯化钙管V而导入通风橱中。进行反应的有机化合物所吸收的三氟化硼的量可以随时加以测定,旋动三通活塞S使三氟化硼直接导至通风橱中,关上两只活塞S′使烧瓶R中的反应物和大气隔绝。在仪器中从G到G′的部分可以拆下并称重。
4.采用热分解法。以精制氟硼酸钠为原料,加入到热分解器中,加热到384℃时氟硼酸钠开始分解,释放出三氟化硼气体,经过净化后进入收集器中,制得高纯度三氟化硼。
1.主要用作有机反应催化剂,如酯化、烷基化、聚合、异构化、磺化、硝化等。铸镁及合金时的防氧化剂。是制备卤化硼、元素硼、硼烷、硼氢化钠等的主要原料。还用于电子工业等。
2.高纯三氟化硼是电子、光纤工业的重要原材料之一,是半导体工艺中的重要掺杂源。主要用于半导体器件和集成电路生产的离子注入和掺杂。在焊接镁材时用作焊剂,BF3能防止镁及其合金在熔融铸造时发生氧化作用,也可作钢或其他金属表面硼化处理剂的组分,还用作铸钢的润滑剂。BF3还可作为合成有机硼化物的原料,在许多有机反应和石油制品中,作为聚合、烷基化和冷凝反应的催化剂,BF3及化合物在环氧树脂中用作固化剂。 可作为制备光纤预制件的原料。
3.用作有机合成中的催化剂,也用于制造火箭的高能燃料。[19]
1.在-100℃时为无色液体。在-160℃时为白色固体。易溶于浓硫酸、浓硝酸、煤油、苯、三氧甲烷、四氯化碳、二硫化碳和硝基苯等有机溶剂,溶于水且分解成硼酸和氟硼酸,并放出热量。 不能燃烧,也不助燃。常温时三氟化硼可腐蚀玻璃,干燥三氟化硼对一般金属无腐蚀性,而潮湿的三氟化硼有很强的腐蚀性。
2.不可燃气体,在湿空气中生成浓密的白烟。反应性极强,与金属、有机物等发生激烈反应。在-100℃时为无色液体,在-160℃时为白色固体。易溶于浓硫酸、浓硝酸、煤油、苯、三氯甲烷、四氯化碳、二硫化碳和硝基苯等有机溶剂,溶于水而且分解成硼酸和氟硼酸,并放出热量。 冷的三氟化硼可腐蚀玻璃,潮湿的三氟化硼具有强腐蚀性,可腐蚀多种金属。有毒害。
3.稳定性[14] 稳定
4.禁配物[15] 水、胺类、醇类、碱类
5.避免接触的条件[16] 潮湿空气
6.聚合危害[17] 不聚合
1.性状:无色气体,有窒息性,在潮湿空气中可产生浓密白烟。[1]
2.熔点(℃):-126.8[2]
3.沸点(℃):-100[3]
4.相对密度(水=1):1.6(液体)[4]
5.相对蒸气密度(空气=1):2.38[5]
6.饱和蒸气压(kPa):1013.25(-58℃)[6]
7.临界温度(℃):-12.26[7]
8.临界压力(MPa):4.98[8]
9.辛醇/水分配系数:0.22[9]
10.溶解性:溶于冷水、浓硫酸和多数有机溶剂。[10]
1.急性毒性[11] LC50:1180mg/m3(大鼠吸入,4h)
2.刺激性 暂无资料
3.亚急性与慢性毒性[12] 动物亚急性和慢性毒性试验,主要引起呼吸道刺激、肺炎及肾小管变性;尿氟含量增加;可发生氟斑牙。
4.其他[13] LCLo:750ppm(大鼠吸入,5.5h)
该物质对环境可能有危害,对水体应给予特别注意。
第一部分:化学品名称
|
化学品中文名称:
|
三氟化硼
|
化学品英文名称:
|
boron trifluoride
|
中文名称 2 :
|
氟化硼
|
英文名称 2 :
|
boron fluoride
|
技术说明书编码:
|
68
|
CAS No. :
|
7637-07-2
|
分子式:
|
BF3
|
分子量:
|
67.82
|
第二部分:成分 / 组成信息
|
|
第三部分:危险性概述
|
危险性类别:
|
|
侵入途径:
|
|
健康危害:
|
急性中毒:主要症状有干咳、气急、胸闷、胸部紧迫感;部分患者出现恶心、食欲减退、流涎;吸入量多时,有震颤及抽搐,亦可引起肺炎。皮肤接触可致灼伤。
|
环境危害:
|
|
燃爆危险:
|
本品不燃,有毒。
|
第四部分:急救措施
|
皮肤接触:
|
立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。就医。
|
眼睛接触:
|
立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少 15 分钟。就医。
|
吸入:
|
迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
|
食入:
|
第五部分:消防措施
|
危险特性:
|
化学反应活性很高,遇水发生爆炸性分解。与铜及其合金有可能生成具有爆炸性的氯乙炔。暴露在空气中遇潮气时迅速水解成氟硼酸与硼酸,产生白色烟雾。腐蚀性很强,冷时也能腐蚀玻璃。
|
有害燃烧产物:
|
氟化氢、氧化硼。
|
灭火方法:
|
本品不燃。消防人员必须穿全身防火防毒服,在上风向灭火。切断气源。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:泡沫、二氧化碳。
|
第六部分:泄漏应急处理
|
应急处理:
|
迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并立即隔离 150m ,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。尽可能切断泄漏源。合理通风,加速扩散。如有可能,将残余气或漏出气用排风机送至水洗塔或与塔相连的通风橱内。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。
|
第七部分:操作处置与储存
|
操作注意事项:
|
严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴导管式防毒面具,穿带面罩式胶布防毒衣,戴橡胶手套。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与醇类、碱类接触。尤其要注意避免与水接触。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。配备泄漏应急处理设备。
|
储存注意事项:
|
储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过 30 ℃。保持容器密封。应与醇类、碱类、食用化学品分开存放,切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备。
|
第八部分:接触控制 / 个体防护
|
职业接触限值
|
|
中国 MAC(mg/m3) :
|
未制定标准
|
前苏联 MAC(mg/m3) :
|
1
|
TLVTN :
|
OSHA 1ppm,2.8mg/m3[ 上限值 ]
|
TLVWN :
|
ACGIH 1ppm,2.8mg/m3
|
监测方法:
|
苯羟乙酸分光光度法
|
工程控制:
|
严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风。提供安全淋浴和洗眼设备。
|
呼吸系统防护:
|
正常工作情况下,佩带过滤式防毒面具(全面罩)。高浓度环境中,必须佩戴空气呼吸器或氧气呼吸器。
|
眼睛防护:
|
呼吸系统防护中已作防护。
|
身体防护:
|
穿带面罩式胶布防毒衣。
|
手防护:
|
戴橡胶手套。
|
其他防护:
|
工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业,须有人监护。
|
第九部分:理化特性
|
主要成分:
|
纯品
|
外观与性状:
|
无色气体,有窒息性,在潮湿空气中可产生浓密白烟。
|
pH :
|
|
熔点 ( ℃ ) :
|
-126.8
|
沸点 ( ℃ ) :
|
-100
|
相对密度 ( 水 =1) :
|
无资料
|
相对蒸气密度 ( 空气 =1) :
|
2.35
|
饱和蒸气压 (kPa) :
|
1013.25(-58℃)
|
燃烧热 (kJ/mol) :
|
无意义
|
临界温度 ( ℃ ) :
|
-12.26
|
临界压力 (MPa) :
|
4.98
|
辛醇 / 水分配系数的对数值:
|
无资料
|
闪点 ( ℃ ) :
|
无意义
|
引燃温度 ( ℃ ) :
|
无意义
|
爆炸上限 %(V/V) :
|
无意义
|
爆炸下限 %(V/V) :
|
无意义
|
溶解性:
|
溶于冷水。
|
主要用途:
|
用作有机合成中的催化剂,也用于制造火箭的高能燃料。
|
其它理化性质:
|
第十部分:稳定性和反应活性
|
稳定性:
|
|
禁配物:
|
水、胺类、醇类、碱类。
|
避免接触的条件:
|
|
聚合危害:
|
|
分解产物:
|
第十一部分:毒理学资料
|
急性毒性:
|
LD50 :无资料
LC50 : 1180mg/m3 , 4 小时 ( 大鼠吸入 ) |
亚急性和慢性毒性:
|
|
刺激性:
|
|
致敏性:
|
|
致突变性:
|
|
致畸性:
|
|
致癌性:
|
第十二部分:生态学资料
|
生态毒理毒性:
|
|
生物降解性:
|
|
非生物降解性:
|
|
生物富集或生物积累性:
|
|
其它有害作用:
|
无资料。
|
第十三部分:废弃处置
|
废弃物性质:
|
|
废弃处置方法:
|
根据国家和地方有关法规的要求处置。或与厂商或制造商联系,确定处置方法。
|
废弃注意事项:
|
第十四部分:运输信息
|
危险货物编号:
|
23018
|
UN 编号:
|
1008
|
包装标志:
|
|
包装类别:
|
O52
|
包装方法:
|
钢质气瓶。
|
运输注意事项:
|
采用刚瓶运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般平放,并应将瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超过车辆的防护栏板,并用三角木垫卡牢,防止滚动。严禁与醇类、碱类、食用化学品等混装混运。夏季应早晚运输,防止日光曝晒。公路运输时要按规定路线行驶,禁止在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。
|
第十五部分:法规信息
|
法规信息
|
化学危险物品安全管理条例 (1987 年 2 月 17 日国务院发布 ) ,化学危险物品安全管理条例实施细则 ( 化劳发 [1992] 677 号 ) ,工作场所安全使用化学品规定 ([1996] 劳部发 423 号 ) 等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92) 将该物质划为第 2.3 类有毒气体;剧毒物品分级、分类与品名编号 (GA 57-93) 中,该物质的液化或压缩品被划为第三类 B 级无机剧毒品。
|
第十六部分:其他信息
|
参考文献:
|
|
填表时间:
|
|
填表部门:
|
|
数据审核单位:
|
|
修改说明:
|
|
其他信息:
|
|
MSDS 修改日期:
|
|
1、摩尔折射率:5.96
2、摩尔体积(cm3/mol):66.8
3、等张比容(90.2K):97.6
4、表面张力(dyne/cm):4.5
5、极化率(10-24cm3):2.36
1、疏水参数计算参考值(XlogP):无
2、氢键供体数量:0
3、氢键受体数量:3
4、可旋转化学键数量:0
5、互变异构体数量:无
6、拓扑分子极性表面积(TPSA):0
7、重原子数量:4
8、表面电荷:0
9、复杂度:8
10、同位素原子数量:0
11、确定原子立构中心数量:0
12、不确定原子立构中心数量:0
13、确定化学键立构中心数量:0
14、不确定化学键立构中心数量:0
15、共价键单元数量:1
91543-32-7
difluoro-tris(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)-λ5-phosphane
368-40-1
三乙基锍四氟硼酸盐
368-39-8
三乙基氧翁四氟硼酸
82113-65-3
双三氟甲基磺酰亚胺
623575-99-5
tetracyanidoboronic acid
105396-09-6
ditert-butyl(fluoro)borane
10547-56-5
Ethyl 2-cyclohexyl-3-oxobutanoate
17085-91-5
1-(1,1-Dimethylethyl)naphthalene
10565-10-3
1,4-ditert-butylnaphthalene
2876-35-9
2-tert-butylnaphthalene