硝基甲烷 基本信息 | |||
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CAS号 | 75-52-5 | 分子式 | CH3NO2 |
分子量 | 61.04000 | 精确质量 | 61.01640 |
PSA | 45.82000 | LogP | 0.41610 |
1.甲烷气相硝化法将稀硝酸喷成雾状使之气化,与经过预热的甲烷(天然气)混合,使硝酸、甲烷、水蒸气保持一定比例。混合气进入以熔盐为加热介质的管道反应器中,在常压和450-550℃条件下直接硝化。反应生成物经冷凝和水吸收,得到的硝基甲烷水溶液经蒸馏得粗硝基甲烷,再经洗涤、精馏即得成品。每吨产品消耗工业级硝酸5500kg,天然气(CH4>95%)20000m3(标准状况下)。
2.硫酸二甲酯与亚硝酸钠反应法将亚硝酸钠和硫酸二甲酯加入反应器中进行反应,反应产物经冷凝、蒸馏、冷却分层得成品。此外,还可以采用亚硝酸钠与氯乙酸钠反应,再加热制得。亚硝酸盐与卤代烷反应制得。在工业上也可用其他低碳烷烃(乙烷、丙烷)直接氯相硝化,但反应生成物是硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷的混合物。
精制方法:根据合成方法不同,除含有水、硝基乙烷、硝基丙烷和2硝基丙烷外,还可能含有醛、醇等杂质。精制时用无水硫酸钠、硫酸镁或氯化钙干燥,然后分馏。其他的精制方法有:在1000mL硝基甲烷中加入150mL浓硫酸,放置1~2天,分别用水、碳酸钠水溶液和水洗涤,然后用无水硫酸镁干燥数日,过滤后加入无水硫酸钙放置,使用前进行分馏。也可以将硝基甲烷同活性炭回流24小时,同时不断向液体中通入氮气,滤去悬浮物,用无水硫酸钠干燥、蒸馏,将馏出物通过一个填有活性氧化铝的柱后再蒸馏即得纯品。
3.将工业品硝基甲烷于13.3kPa下精馏,可得纯度为99.98%的纯品硝基甲烷。
4.将亚硝酸钠和硫酸二甲酯混合后,进行反应:
反应产物经冷凝,水蒸气蒸馏,静置分层而得成品。该法工艺简便,反应温度较低,设备腐蚀性小,产品纯度较高,优级品含量可达99%以上。
5.将碳酸钠溶液加到15℃左右的氯乙酸冷溶液中,使溶液ph=8~9,温度控制在20℃以下,然后加入42%的亚硝酸钠溶液,混合均匀后,在带有回流装置的反应器中缓慢加热至产生二氧化碳气体,停止加热,让反应自动进行:
整个反应过程中,控制反应温度在80~110℃之间,由于反应放热,当温度超过85℃,应停止加热。90℃时,就有硝基甲烷和水同时蒸出,收集馏出物,静置分层,弃去水层,用无水氯化钙干燥油层后,常压蒸馏,收集100~101℃馏分,即为成品。
1.硝基甲烷有较大的极性,能与许多有机化合物互溶,是一种良好的溶剂,可用作硝酸纤维素、醋酸纤维素、乙烯基树脂、聚丙烯酸酯涂料和蜂蜡等的溶剂。
2.可用于制取炸药、火箭、燃料、医药、染料、杀虫剂、杀菌剂、稳定剂、表面活性剂和汽油添加剂等。在胶黏剂中主要作为溶剂极性使用,可与许多有机化合物互溶,能溶解纤维素衍生物、树脂、染料、油脂等,特别是对硝基纤维素、醋酸纤维素、聚丙烯腈、聚酯、蜡制物等有很好的溶解能力。
3.用作气雾推进剂、火箭燃料和制造炸药、染料等。
4.用作溶剂、火箭燃料、汽油添加剂以及用于有机合成。[27]
1.无色油状液体。能与醇、醚、四氯化碳、二甲基甲酰胺等有机溶剂混溶。能溶解染料、油脂、蜡、纤维素衍生物、树脂等,特别是对硝酸纤维素、醋酸纤维素有良好的溶解能力。能溶解芳烃,但不与烷烃、环烷烃相混合。这种选择特性可用于烃的分离,润滑油的精制。硝基甲烷和所有的硝基烷烃都容易溶解无水三氯化铝,能够制得含量约50%的溶液。溶解后形成的加成产物AlCl3-RNO2用于烃类的烷基化反应中,其催化作用比三氯化铝强。其水溶液呈弱酸性。本品易燃、易爆。操作时需穿戴防护用具。不吸湿,激烈撞击时有爆炸危险。
2.化学性质:用石蕊试纸检验硝基甲烷水溶液呈酸性,即0.01mol/L的水溶液pH 6.12;饱和水溶液pH 4.01;水饱和的硝基甲烷pH 4.82。硝基甲烷有互变异构,含有微量的酸硝式结构,在水中的互变异构常数KT=1.1×10-17。酸硝式中氧原子上的氢原子相当活泼,容易生成质子,因此显酸性,能与强碱作用生成盐。硝基甲烷与氢氧化钠形成的钠盐有爆炸性,此钠盐能与醛类发生亲核加成,生成β-硝基醇,例如在碱性溶液中与甲醛加成得到β-硝基乙醇。β-硝基醇容易脱水变成不饱和硝基化合物,例如硝基甲烷与苯甲醛生成ω-硝基苯乙烯。此外,硝基甲烷可以还原生成甲胺。
3.稳定性[21] 稳定
4.禁配物[22] 强还原剂、酸类、碱类、卤代烷烃、金属氢化物、金属烷氧化物、氨、胺类等
5.避免接触的条件[23] 震动、受热
6.聚合危害[24] 不聚合
7.分解产物[25] 氮氧化物
1.性状:无色油状液体,水果香味。[1]
2.pH值:6.12(0.01mol/L水溶液)[2]
3.熔点(℃):-29[3]
4.沸点(℃):101.2[4]
5.相对密度(水=1):1.14[5]
6.相对蒸气密度(空气=1):2.11[6]
7.饱和蒸气压(kPa):3.71(20℃)[7]
8.燃烧热(kJ/mol):-708.1[8]
9.临界温度(℃):315[9]
10.临界压力(MPa):6.30[10]
11.辛醇/水分配系数:-0.35[11]
12.闪点(℃):35(CC)[12]
13.引燃温度(℃):418[13]
14.爆炸上限(%):63.0[14]
15.爆炸下限(%):7.1[15]
16.溶解性:微溶于水,溶于乙醇、乙醚、二甲基甲酰胺。[16]
1.急性毒性[17] LD50:940mg/kg(大鼠经口);1440mg/kg(小鼠经口) 2.刺激性 暂无资料 3.致癌性[18] IARC致癌性评论:G2B,可疑人类致癌物。
1.生态毒性[19]
LC50:460mg/L(48h)(斑马鱼,静态);<278mg/L(96h)(黑头呆鱼,静态)
2.生物降解性[20] 密封瓶试验,初始浓度2ppm,4周后降解4%,初始浓度10ppm,4周后降解5%。
3.非生物降解性 暂无资料
第一部分:化学品名称
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化学品中文名称:
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硝基甲烷
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化学品英文名称:
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nitromethane
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中文名称 2 :
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英文名称 2 :
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技术说明书编码:
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375
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CAS No. :
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75-52-5
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分子式:
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CH3NO2
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分子量:
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61.04
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第二部分:成分 / 组成信息
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第三部分:危险性概述
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危险性类别:
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侵入途径:
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健康危害:
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本品主要引起中枢神经系统损害,对肝、肾有损害。亦可引起高铁血红蛋白血症。急性中毒:吸入高浓度本品蒸气出现头晕、四肢无力、呼吸困难、紫绀、意识丧失、癫痫样抽搐。对呼吸道粘膜有轻度刺激作用。可发生肝、肾损害,继发肾病。血中高铁血红蛋白含量增高。
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环境危害:
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燃爆危险:
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本品易燃,具刺激性。
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第四部分:急救措施
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皮肤接触:
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脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
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眼睛接触:
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提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
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吸入:
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迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
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食入:
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饮足量温水,催吐。就医。
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第五部分:消防措施
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危险特性:
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易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。强烈震动及受热或遇无机碱类、氧化剂、烃类、胺类及三氯化铝、六甲基苯等均能引起燃烧爆炸。燃烧分解时 , 放出有毒的氮氧化物气体。
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有害燃烧产物:
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一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。
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灭火方法:
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尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。
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第六部分:泄漏应急处理
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应急处理:
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迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏:用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。构筑围堤或挖坑收容。喷雾状水冷却和稀释蒸汽、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
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第七部分:操作处置与储存
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操作注意事项:
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密闭操作,全面排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿胶布防毒衣,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、还原剂、酸类、碱类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
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储存注意事项:
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储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与氧化剂、还原剂、酸类、碱类等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
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第八部分:接触控制 / 个体防护
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职业接触限值
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中国 MAC(mg/m3) :
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未制定标准
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前苏联 MAC(mg/m3) :
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30
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TLVTN :
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OSHA 100ppm,250mg/m3; ACGIH 20ppm,50mg/m3
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TLVWN :
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未制定标准
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监测方法:
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工程控制:
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密闭操作,全面排风。提供安全淋浴和洗眼设备。
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呼吸系统防护:
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空气中浓度超标时,佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器。
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眼睛防护:
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戴化学安全防护眼镜。
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身体防护:
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穿胶布防毒衣。
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手防护:
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戴橡胶耐油手套。
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其他防护:
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工作现场严禁吸烟。注意个人清洁卫生。
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第九部分:理化特性
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主要成分:
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纯品
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外观与性状:
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无色油状液体。
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pH :
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熔点 ( ℃ ) :
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-28.6
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沸点 ( ℃ ) :
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101.2
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相对密度 ( 水 =1) :
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1.14
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相对蒸气密度 ( 空气 =1) :
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2.11
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饱和蒸气压 (kPa) :
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3.71(20℃)
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燃烧热 (kJ/mol) :
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708.1
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临界温度 ( ℃ ) :
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315
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临界压力 (MPa) :
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6.30
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辛醇 / 水分配系数的对数值:
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无资料
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闪点 ( ℃ ) :
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35
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引燃温度 ( ℃ ) :
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415
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爆炸上限 %(V/V) :
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7.1
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爆炸下限 %(V/V) :
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63.0
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溶解性:
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溶于水、醇。
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主要用途:
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用作溶剂和汽油添加剂。
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其它理化性质:
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第十部分:稳定性和反应活性
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稳定性:
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禁配物:
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强氧化剂、强还原剂、酸类、碱类、胺类。
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避免接触的条件:
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受热。
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聚合危害:
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分解产物:
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第十一部分:毒理学资料
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急性毒性:
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LD50 : 1510 mg/kg( 大鼠经口 ) ; 1440 mg/kg( 小鼠经口 )
LC50 :无资料 |
亚急性和慢性毒性:
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刺激性:
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致敏性:
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致突变性:
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致畸性:
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致癌性:
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第十二部分:生态学资料
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生态毒理毒性:
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生物降解性:
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非生物降解性:
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生物富集或生物积累性:
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其它有害作用:
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无资料。
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第十三部分:废弃处置
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废弃物性质:
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废弃处置方法:
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用焚烧法处置。焚烧炉排出的氮氧化物通过洗涤器除去。
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废弃注意事项:
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第十四部分:运输信息
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危险货物编号:
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33520
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UN 编号:
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1261
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包装标志:
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包装类别:
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O51
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包装方法:
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小开口钢桶;安瓿瓶外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶(罐)外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。
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运输注意事项:
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运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽(罐)车应有接地链,槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、还原剂、酸类、碱类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。
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第十五部分:法规信息
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法规信息
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化学危险物品安全管理条例 (1987 年 2 月 17 日国务院发布 ) ,化学危险物品安全管理条例实施细则 ( 化劳发 [1992] 677 号 ) ,工作场所安全使用化学品规定 ([1996] 劳部发 423 号 ) 等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92) 将该物质划为第 3.3 类高闪点易燃液体。
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第十六部分:其他信息
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参考文献:
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填表时间:
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填表部门:
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数据审核单位:
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修改说明:
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其他信息:
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MSDS 修改日期:
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1、摩尔折射率:12.70
2、摩尔体积(cm3/mol):57.8
3、等张比容(90.2K):130.4
4、表面张力(dyne/cm):25.9
5、极化率(10-24cm3):5.03
1.疏水参数计算参考值(XlogP):0.1
2.氢键供体数量:0
3.氢键受体数量:2
4.可旋转化学键数量:0
5.互变异构体数量:2
6.拓扑分子极性表面积45.8
7.重原子数量:4
8.表面电荷:0
9.复杂度:27.5
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1
74-98-6
丙烷
74-88-4
甲基碘
66-27-3
甲磺酸甲酯
420-37-1
三甲基氧鎓四氟硼酸
333-27-7
三氟甲烷磺酸甲酯
111904-09-7
4-ethyl-4-(nitromethyl)hexan-2-one
111870-28-1
5-chloro-2-hydroxy-3-(2-nitroethenyl)benzoic acid
105780-12-9
(2-methyl-1-nitropropan-2-yl)sulfanylmethylbenzene
110143-52-7
Thiophene,3-[(1E)-2-nitroethenyl]-
10537-89-0
2,6-ditert-butyl-4-[(E)-2-nitroethenyl]phenol