(+)-二异松蒎基氯硼烷 基本信息 | |||
---|---|---|---|
CAS号 | 112246-73-8 | 分子式 | C20H34BCl |
分子量 | 320.74800 | 精确质量 | 320.24400 |
PSA | 0.00000 | LogP | 6.36130 |
1.将α-蒎烯和硼烷反应生成二异松莰基硼烷后,再与干燥的氯化氢反应来制备。将α-蒎烯和硼烷反应生成二异松莰基硼烷后,再与干燥的氯化氢反应来制备。
1. 作为一个手性还原剂使用,应用实例如下图所示:
2. 氯代二异松莰基硼烷 (DIP-Chloride) 是一种具有手性放大作用[1]的还原试剂,可以立体选择性地将酮还原为手性的仲醇[2],使用从70% ee的α-蒎烯为原料制备得到的DIP- Chloride,可以得到超过90% ee的还原产物。手性仲醇在生物学和药物学研究中非常重要,通过DIP-Chloride高立体选择性的还原,可以方便地完成对这类化合物的手性合成。
DIP-Chloride可被广泛地应用于各种酮的手性还原,其主要产物的立体构型具有可预测性 (式1)[2]。
DIP-Chloride的不对称还原能力主要表现在芳基烷基酮上[3,4],一般可达到95% ee以上 (式2)。芳基上的取代基一般不对立体选择性产生影响。但是芳基为杂芳环时,选择性略有降低[4]。烯基烷基酮以及α-羰基酯中羰基的还原也同样具有高度的立体选择性[5]。DIP- Chloride对于简单的直链脂肪酮的还原表现出很差的选择性,甚至没有选择性。但在α-位有较大的位阻的链状脂肪酮[4]、炔基烷基酮[6]、烷基为氟取代的酮[7]或α-硅基酮[8]时也能够得到满意的结果。
由于DIP-Chloride能够与β-羰基酯形成稳定的配位中间体,因此不能还原β-羰基酯中的羰基 (式3)[5]。
DIP-Chloride也可以用于不对称的醇醛缩合反应[9],或者促进不对称环氧开环反应生成对应的β-羟基氯化物[10],但立体选择性不高。但是,DIP-Chloride促进的β-氨基醇合成方法的立体选择性相当不错 (式4)[11]。
DIP-Chloride还显现出Lewis酸性质,可以作为手性的Lewis酸催化反应,例如在催化Pictet-Spengler反应中,该试剂可以方便地得到较高纯度的产物 (式5)[12]。
1.密封储存,储存于阴凉、干燥的库房。
1.常温常压下稳定,避免与空气,水接触。
2.在固体和溶液状态均具有强烈的吸湿性,对空气和湿气敏感,遇水或其它质子性溶剂会发生激烈反应放出氯化氢气体。在25 oC下氮气保护的密闭容器里可以保存数年。在干燥的无水体系中使用,在通风橱中进行操作。
1. 性状:无色-极淡的黄色透明液体,易挥发。
2. 密度(g/mL,25℃):0.91
3. 相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):未确定
4. 熔点(℃/ Hexane):-95
5. 沸点(℃/ Hexane):68
6. log水分配系数(Hexane):3.9
7. 折射率(n20/D):未确定
8. 闪点(℃/ Hexane):-22
9. 比旋光度(º):未确定
10. 自燃点或引燃温度(ºC):未确定
11. 蒸气压(mmHg,20ºC):未确定
12. 饱和蒸气压(kPa,25ºC):未确定
13. 燃烧热(KJ/mol):未确定
14. 临界温度(ºC):未确定
15. 临界压力(KPa):未确定
16. 油水(辛醇/水)分配系数的对数值:未确定
17. 爆炸上限(%,V/V):未确定
18. 爆炸下限(%,V/V):未确定
19. 溶解性:溶于大多数常用的有机溶剂,例如:乙醚、四氢呋喃、二氯甲烷、正己烷和正戊烷等。
急性毒性(Hexane):orl-rat LD50:25g/kg
ihl-rat LC50:48000ppm/4H
ipr-rat LDLo:9100mg/kg
对眼睛严重损害或刺激(Hexane):eye-rbt 10mg MLD
生殖细胞变异原性(Hexane):cyt-ham-fbr 500mg/L
cyt-rat-scu 7.5mL/kg/12W-I
致癌性(Hexane):NPT ihl-rat TCLo: 1000 ppm/4H/59W-I
1、摩尔折射率:94.62
2、摩尔体积(cm3/mol):321.3
3、等张比容(90.2K):762.5
4、表面张力(dyne/cm):31.6
5、介电常数:无可用的
6、极化率(10-24cm3):37.51
7、单一同位素质量:320.24421 Da
8、标称质量:320 Da
9、平均质量:320.748 Da
1、 疏水参数计算参考值(XlogP):
2、 氢键供体数量:0
3、 氢键受体数量:0
4、 可旋转化学键数量:2
5、 互变异构体数量:
6、 拓扑分子极性表面积(TPSA):0
7、 重原子数量:24
8、 表面电荷:0
9、 复杂度:454
10、同位素原子数量:0
11、确定原子立构中心数量:4
12、不确定原子立构中心数量:4
13、确定化学键立构中心数量:0
14、不确定化学键立构中心数量:0
15、共价键单元数量:1