| 三氯氧磷 基本信息 | |||
|---|---|---|---|
| CAS号 | 10025-87-3 | 分子式 | Cl3OP |
| 分子量 | 153.33200 | 精确质量 | 151.87500 |
| PSA | 26.88000 | LogP | 2.81090 |
基本信息
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生产制备方法及用途展开↓
1.以三氯化磷为原料进行氧化，若采用不同的氧化剂则有多种不同的制备方法。工业上主要采用氯化水解法，即将三氯化磷加入反应器中，通入氯气，同时滴加水，控制一定的氯水比和通氯、滴水速度，用夹套蒸汽加热至105～109℃，使反应器内反应物气化，经冷凝器冷凝后再回流入反应器中。二次通入氯气，继续氯化残存的三氯化磷。回流至反应物色泽洁白、三氯化磷残存量在0.2％以下时，可由冷凝器导出作为三氯氧磷成品。
反应生成的氯化氢气体经水吸收生成稀盐酸。此外，也可通过将干燥的氧气通入三氯化磷，或由五氧化二磷与五氯化磷作用，或用氯气和二氧化硫作氧化剂等方法得到三氯氧磷。
2.在一只装有回流冷凝器的250mL三颈圆底烧瓶中放入100g PCl3，然后一份份(每份不大于0.5～1g的剂量)地加入33g磨细的KClO3，并且在前一份KClO3加入后所引起的剧烈反应停止后，才能加另一份。反应结束后(当最后几份不起作用时)，取下冷凝管，改成蒸馏装置进行蒸馏，收集105～108℃间的馏分。
3.以试剂级三氯氧磷为原料，加入石英蒸馏设备中进行精馏精制，制得高纯三氯氧磷成品。
4.在装有三氯化磷的反应器中同时通入氯气和加入水，并控制Cl2:H2O ＝3.94∶ 1，通氯气速度为25～35kg/h，加水 速 度 为 6.25～8.8kg/h，反应如下：
用蒸汽加热至105～109℃，汽化后全部冷凝流回反应器，第二次通入氯气，加热回流至三氯化磷含量小于2%，收集105～109℃馏分，即为三氯氧磷。
1.三氯氧磷俗名氧氯化磷，在有机磷农药合成中主要用于合成另一类含磷中间体——磷酰氯或磷酰二氯，如合成O，O-二乙基磷酰氯，进而合成农药乙基硫环磷，或合成O-乙基磷酰二氯，进而合成农药灭线磷等。在其他方面，三氯氧磷可作为氯化剂、催化剂、塑料增塑剂、染料中间体等，也用于制药工业和有机合成。广泛用于农药、医药、染料、磷酸酯及阻燃剂的生产，是制造有机磷农药除草剂、杀虫脒等的原料，用于生产塑料增塑剂。还用于长效磺胺药品的氯化反应，是生产染料的中间体，有机合成的氯化剂和催化剂、铀矿提取剂等。
2.主要用于制备化合物半导体、光导纤维及用于半导体掺杂。有机合成的催化剂。还可用于制取磷酸二苯异辛酯、磷酸三乙酯等磷酸酯，塑料增塑剂，有机磷农药，长效磺胺药物等。用作半导体掺杂剂，并为光导纤维原料。
3.三氯氧磷可用于芳香环的甲酰化(Vilsmeier- Haack)反应、磷酰化试剂、酰胺的脱水试剂、醇、苯酚和杂环的卤代试剂。
氯化亚甲铵盐 三氯氧磷是很强的路易斯酸，广泛应用于合成中。特别重要的是它与取代的酰胺(例如DMF或DMA)反应得到氯化亚甲铵盐 (式1)。这些盐类(Vilsmeier-Haack试剂)是有高度反应多样性的中间体，能参与多种重要的有机反应，如Vilsmeier-Haack反应和Bischler-Napieralski反应。
芳香环的甲酰化 Vilsmeier-Haack试剂进攻电子密度丰富的芳香环而产生芳香亚甲基离子，水解后就会得到甲酰化的芳香化合物。许多芳香化合物可以这种方式甲酰化，包括单苯环和多核芳环衍生物 (式2)[1]。
杂芳香环的甲酰化 很多芳杂环如吡咯、噻吩、呋喃、吲哚、喹啉、嘌呤都可在DMF中与三氯氧磷反应，吡咯、噻吩、呋喃一般在2-位或5-位反应，吲哚在3-位反应 (式3)[2]。
由二、三级醇脱水合成烯烃 三氯氧磷也应用于脱水反应中 (式4)[3]。
Bischler-Napieralski反应 三氯氧磷也用于Bischler-Napieralski反应[4,5]，N-二取代酰胺在它的催化作用下关环而生成异喹啉 (式5)[4]。
杂环化合物的氯化 POCl3也是氯化杂环的常用试剂，通常可以使含有酮和醇官能团的嘌呤，喋呤，异唑氯代化 (式6)[6,7]。
磷酸化反应 POCl3也是磷酰化醇、胺和硫醇杂环的常用试剂，二醇和二胺与POCl3反应后，再经水解可以得到环状结构的磷酸酯或者酰胺 (式7)[8,9]。
催化硫缩醛、酮反应 在三氯氧磷和蒙脱土催化下，醛、酮与二硫化合物在室温下反应可以得到较好的产率 (式8)[10]。
4.用于医药，合成染料及塑料的生产。[27]
物化性质展开↓
1.溶于氯气或五氯化磷时呈红黄色，露于潮湿空气中即水解生成磷酸和氯化氢，发生白烟。遇水和醇发生分解并放出大量热和盐酸气，对眼睛有刺激。
2.稳定性[21] 稳定
3.禁配物[22] 强还原剂、活性金属粉末、水、醇类
4.避免接触的条件[23] 潮湿空气
5.聚合危害[24] 不聚合
6.分解产物[25] 氯化物、氧化磷
1.性状：无色透明发烟液体，有辛辣气味。[11]
2.熔点（℃）：1.25[12]
3.沸点（℃）：105.8[13]
4.相对密度（水=1）：1.645（25℃）[14]
5.相对蒸气密度（空气=1）：5.3[15]
6.饱和蒸气压（kPa）：3.73（20℃）[16]
7.临界压力（MPa）：3.44[17]
8.溶解性：用于医药，合成染料及塑料的生产。[18]
安全信息展开↓ 
合成路线查看所有的合成路线507-40-4
次氯酸叔丁酯
+
7719-12-2
三氯化磷
→
~55%
507-20-0
氯代叔丁烷
+
10025-87-3
三氯氧磷
421-58-9
(三氟甲基)二氯磷
+
10102-43-9
氧化亚氮
→
~13%
334-99-6
三氟亚硝基甲烷
+
51965-64-1
trifluoromethylphosphonic acid,dichloride
77013-63-9
chlorodifluoromethylsulfanylphosphoryl dichloride
→
13478-20-1
三氟氧化磷
+
420-32-6
difluoromethanethione
毒理性展开↓
1.急性毒性[19]
LD50：280mg/kg（大鼠经口）
LC50：200.3mg/m3（大鼠吸入，4h）
2.刺激性 暂无资料
3.亚急性与慢性毒性[20] 大鼠60d吸入实验，浓度33.5mg/m3，出现体重缓慢和皮肤溃疡，肺巨噬细胞成活率下降，未见肝肾功能性、器质性改变。
1.生态毒性 暂无资料
2.生物降解性 暂无资料
3.非生物降解性 暂无资料
MSDS 展开↓| 第一部分：化学品名称 |
| 化学品中文名称： | 氧氯化磷,三氯氧磷 |
| 化学品英文名称： | phosphorus oxychloride |
| 中文俗名或商品名： | |
| Synonyms： | |
| CAS No.： | 10025-87-3 |
| 分子式： | POCl3 |
| 分子量： | 153.33 |
| 第二部分：成分/组成信息 |
| 纯化学品 混合物 | ||||||
| 化学品名称：氧氯化磷,三氯氧磷 | ||||||
|
| 第三部分：危险性概述 |
| 危险性类别： | |
| 侵入途径： | 无资料 |
| 健康危害： | 本品遇水蒸气分解成磷酸与氯化氢，含磷可致磷中毒。对皮肤、粘膜有刺激腐蚀作用。毒性与光气类似。急性中毒：短期内吸入大量蒸气，可引起上呼吸道刺激症状、咽喉炎、支气管炎；严重者可发生喉头水肿窒息、肺炎、肺水肿、紫绀、心力衰竭。亦可发生贫血、肝脏损害、蛋白尿。口服引起消化道灼伤。眼和皮肤接触引起灼伤。长期低浓度接触可引起口、眼及呼吸道刺激症状。 |
| 环境危害： | 无资料 |
| 燃爆危险： | 本品不燃，具强腐蚀性、强刺激性，可致人体灼伤。 |
| 第四部分：急救措施 |
| 皮肤接触： | 立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。 |
| 眼睛接触： | 立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。 |
| 吸入： | 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 |
| 食入： | 用水漱口，无腐蚀症状者洗胃。忌服油类。就医。 |
| 第五部分：消防措施 |
| 危险特性： | 遇水猛烈分解, 产生大量的热和浓烟, 甚至爆炸。对很多金属尤其是潮湿空气存在下有腐蚀性。 |
| 有害燃烧产物： | 氯化氢、氧化磷、磷烷。 |
| 灭火方法及灭火剂： | 灭火剂：干粉、干燥砂土。 |
| 消防员的个体防护： | 无资料 |
| 禁止使用的灭火剂： | 禁止用水。 |
| 闪点(℃)： | 无资料 |
| 自燃温度(℃)： | 无资料 |
| 爆炸下限[%(V/V)]： | 无资料 |
| 爆炸上限[%(V/V)]： | 无资料 |
| 最小点火能(mJ)： | |
| 爆燃点： | |
| 爆速： | |
| 最大燃爆压力(MPa)： | |
| 建规火险分级： |
| 第六部分：泄漏应急处理 |
| 应急处理： | 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并立即隔离150m，严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。在专家指导下清除。 |
| 第七部分：操作处置与储存 |
| 操作注意事项： | 密闭操作，注意通风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。避免产生烟雾。防止烟雾和蒸气释放到工作场所空气中。避免与还原剂、活性金属粉末、醇类接触。尤其要注意避免与水接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 |
| 储存注意事项： | 储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库温不超过25℃，相对湿度不超过75％。包装必须密封，切勿受潮。应与还原剂、活性金属粉末、醇类等分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 |
| 第八部分：接触控制/个体防护 |
| 最高容许浓度： | 中国MAC:未制定标准；前苏联MAC：未制定标准 ；美国TWA：ACGIH 0.1ppm,0.63mg/m3,TLVWN： ACGIH (0.5ppm),(3.1mg/m3) |
| 监测方法： | 无资料 |
| 工程控制： | 密闭操作，注意通风。尽可能机械化、自动化。提供安全淋浴和洗眼设备。 |
| 呼吸系统防护： | 可能接触其蒸气时，必须佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）或隔离式呼吸器。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴空气呼吸器。 |
| 眼睛防护： | 呼吸系统防护中已作防护。 |
| 身体防护： | 穿橡胶耐酸碱服。 |
| 手防护： | 戴橡胶耐酸碱手套。 |
| 其他防护： | 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。保持良好的卫生习惯。 |
| 第九部分：理化特性 |
| 外观与性状： | 无色透明发烟液体，有辛辣气味。 |
| pH： | |
| 熔点(℃)： | 1.2 |
| 沸点(℃)： | 105.1 |
| 相对密度(水=1)： | 1.68 |
| 相对蒸气密度(空气=1)： | 无资料 |
| 饱和蒸气压(kPa)： | 5.33(27.3℃) |
| 燃烧热(kJ/mol)： | |
| 临界温度(℃)： | |
| 临界压力(MPa)： | |
| 辛醇/水分配系数的对数值： | |
| 闪点(℃)： | 无资料 |
| 引燃温度(℃)： | 无资料 |
| 爆炸上限%(V/V)： | 无资料 |
| 爆炸下限%(V/V)： | 无资料 |
| 分子式： | POCl3 |
| 分子量： | 153.33 |
| 蒸发速率： | |
| 粘性： | |
| 溶解性： | 无资料 |
| 主要用途： | 用于医药，合成染料及塑料的生产。 |
| 第十部分：稳定性和反应活性 |
| 稳定性： | 在常温常压下 |
| 禁配物： | 强还原剂、活性金属粉末、水、醇类。 |
| 避免接触的条件： | 潮湿空气。 |
| 聚合危害： | 无资料 |
| 分解产物： | 无资料 |
| 第十一部分：毒理学资料 |
| 急性毒性： | LD50：280 mg/kg(大鼠经口) LC50：200.3mg/m3，4小时(大鼠吸入) |
| 急性中毒： | 无资料 |
| 慢性中毒： | 无资料 |
| 亚急性和慢性毒性： | |
| 刺激性： | 无资料 |
| 致敏性： | |
| 致突变性： | |
| 致畸性： | |
| 致癌性： |
| 第十二部分：生态学资料 |
| 生态毒理毒性： | 无资料 |
| 生物降解性： | 无资料 |
| 非生物降解性： | 无资料 |
| 生物富集或生物积累性： |
| 第十三部分：废弃处置 |
| 废弃物性质： | 无资料 |
| 废弃处置方法： | 处置前应参阅国家和地方有关法规。倒入碳酸氢钠溶液中，用氨水喷洒，同时加碎冰，反应停止后，用水冲入废水系统。 |
| 废弃注意事项： | 无资料 |
| 第十四部分：运输信息 |
|
|
| 危险货物编号： | 81040 |
| UN编号： | 1810 |
| 包装标志： | |
| 包装类别： | |
| 包装方法： | 闭口厚钢桶，采用2～3毫米厚的钢板焊接制成，桶身套有两道滚箍。螺纹口、盖、垫圈等封口件配套完好，每桶净重不超过300 公斤；玻璃瓶或塑料桶（罐）外全开口钢桶；玻璃瓶或塑料桶（罐）外普通木箱或半花格木箱；磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱；安瓿瓶外普通木箱。 |
| 运输注意事项： | 铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与还原剂、活性金属粉末、醇类、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。 |
| RETCS号： | |
| IMDG规则页码： |
| 第十五部分：法规信息 |
| 国内化学品安全管理法规： | 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第8.1 类酸性腐蚀品。 |
| 国际化学品安全管理法规： |
| 第十六部分：其他信息 |
| 参考文献： | |
| 填表时间： | 2007年12月29日 |
| 填表部门： | 无资料 |
| 数据审核单位： | 无资料 |
| 修改说明： | 无资料 |
| 其他信息： | |
| MSDS修改日期： | 1900年1月1日 |
分子结构与计算化学数据展开↓
1、摩尔折射率：23.47
2、摩尔体积（cm3/mol）：86.8
3、等张比容（90.2K）：219.5
4、表面张力（dyne/cm）：40.8
5、介电常数：无可用的
6、极化率（10-24cm3）：9.3
7、单一同位素质量：151.875234 Da
8、标称质量：152 Da
9、平均质量：153.3322 Da
1.疏水参数计算参考值（XlogP）:1.7
2.氢键供体数量:0
3.氢键受体数量:1
4.可旋转化学键数量:0
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积17.1
7.重原子数量:5
8.表面电荷:0
9.复杂度:53
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1
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化学图谱
