乙硼烷 基本信息 | |||
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CAS号 | 19287-45-7 | 分子式 | B2H4 |
分子量 | 25.65380 | 精确质量 | 26.04990 |
PSA | 0.00000 | LogP | -1.83240 |
1.该产品可由硼氢化钠与H2SO4反应生成,再经纯化、液化制得。
图XIII-2 乙硼烷的制备装置
2.用四氢硼酸钾及磷酸制备。乙硼烷的制备装置如图,在一个500mL的双口烧瓶中,放入一个高效磁性搅拌棒,一个口安装肘形管加料,另一个口连接与真空系统连接的四个串联的U形管捕集器,用以从中取出反应生成物。为了观察反应期间的气体压力,最好安装水银压力计。将30mL磷酸(85%)放入容器内,1.6g(0.0297mol)新制备的不含碳酸根离子的KBH4放进加料管中。然后,将反应容器抽真空排气30min后,将最靠近反应容器的捕集器冷却到-78℃(用干冰丙酮冷却),其余三个捕集器冷却到-196℃(液氮冷却)。仔细地旋转加料管并轻轻敲叩,使粉末状KBH4撒落在激烈搅动着的磷酸液面上,这时开始生成乙硼烷,为使泡沫少、产量高,必须十分缓慢地加入KBH4(将全部KBH4加完,需用1.5h),反应系统内的压力最好不要超过667Pa(5mmHg),泡沫层厚度不超过2.5cm。KBH4加完后,再继续排气15~30min,使乙硼烷完全排出。在-78℃的捕集器中冷凝下来的主要是水,也还有痕量乙硼烷存在,可弃掉。对-196℃的捕集器中冷凝的乙硼烷,可通过在-1116℃的捕集器(二硫化碳浆冷却)蒸发,在-196℃捕集器中冷凝收集进行提纯。用这个反应可以制得6~7mmol的乙硼烷。可将这个反应的规模放大,但不得超过3倍。
3.注意!制备和使用硼烷,有机硼化物或其溶液应特别注意安全。应在通风橱内并在氮气或氢气中中进行操作。仪器要干燥,溶剂和试剂不能含水。尾气排放前,应先通过能与硼烷反应的物质(丙酮等)以除去可能逸出的硼烷气体。需用较大量的二硼烷,并将其直接通入反应混合物中时,可用此制备法。两个三颈烧瓶分别作二硼烷发生瓶和接收瓶(下一步反应的反应瓶),都放入电磁搅拌棒。发生瓶中加入1.9摩尔三氟化硼乙醚配合物,中颈安装盛有950毫升浓度为1摩尔的氢化硼钠在二甘醇二甲醚的溶液的恒压漏斗,漏斗顶接上带有汞计泡器的氮气导入管,侧颈用聚四氟乙烯管与洗气瓶连接。洗气瓶盛氢化硼钠的二甘醇二甲醚溶液以除去三氟化硼蒸气。洗气瓶与盛有500毫升四氢映喃〔无水无过氧化物)的接收瓶的导入管连接。管端熔合有砂芯片,使气体分散,易于吸收。接收瓶一颈用橡皮帽盖紧(可以用注射针筒取样),中颈装回流冷凝器,顶端通到另一汞计泡器,汞上加一层丙酮,以除去可能逸出的二硼烷。将接收瓶置冰浴中,通入氮气冲洗,慢慢滴加氢化硼钠溶液到三氟化硼溶液中,生成的二硼烷被四氢映喃吸收。氢化硼钠加完后,维持约1小时以使吸收完全。若接收瓶中事先加入待反应的底物,则可直接进行下一步反应。经分析,所得二硼烷四氢映喃溶液的浓度约为1摩尔/升。该溶液在0℃和氮气下可保存几星期。
4.注意了本法不适合于在大气压下在流动系统中制备。必需在真空管路中或在无氧反应体系中进行操作。需用小量二硼烷时可采用此制备法。在500毫升二颈烧瓶中加入30毫升85%磷酸和电磁搅拌棒。必须通过磨口活塞与真空管路连接,使挥发性的反应产物经四个串连的U形捕集器加以分离,考塞内塞有一团玻璃毛以防止痕量的非挥发物质被夹带到真空管路中。另一颈与盛有1.6克〔0.0297摩尔)新开瓶并不含碳酸盐的氢化硼钾的加料侧管连接。将反应器抽空0.5小时后,将紧邻反应器的一只捕集器冷冻到-78℃(干冰一丙酮),J仁余三只捕集器则冷冻到一196℃(液氮)。小心地转动并轻敲加料侧管慢慢将粉末状氢化硼钾加入迅速搅拌着的磷酸上面,立即放出气体并产生泡沫。为了提高产率,减少起泡现象,应小心避免突然加入大量的氢化硼钾。慢慢地在1-1.5小时内将氢化硼钾加完,使反应系统内的压力不超过5毫米,泡沫层厚度不超过2.5匣米,乖续抽空15-30分钟后可拆卸反应系统。在一78℃捕集器中凝集物主要是水和痕量的二硼烷,可以废弃。凝集在一196℃捕集器中的二硼烷,可以通过另一个一116℃的捕集器(二硫化碳冻膏)进入一个一196℃的捕集器而进行提纯。凝集在一111.6℃捕集器中的痕量物质可以弃去,总计可获得6~7毫摩尔的二硼烷。二硼烷长期存放后,可用下法除去其中所含分解产物;将二硼烷冷冻至一196℃,抽空,然后蒸馏,使二硼烷通过一130℃捕巢器(正戊烷冻膏)而进入一个一196℃捕集器。
1.用作高纯度硼单晶及十硼氢的原料,也用作半导体工业的掺杂源。
2.乙硼烷是半导体制造中用作硅材料的p型掺杂源,在半导体工业中得到广泛应用,用于半导体生产,硅和锗的外延生长、钝化、扩散和离子注入。随着大规模集成电路集成度的提高,对B2H6纯度的要求也越来越高。还可用作火箭和导弹的高能燃料。
3.可用作火箭和导弹的高能燃料,也可用于半导体生产,硅和锗的外延生长、钝化、扩散和离子注入。用于制药、金属焊接和有机合成等领域。
4.用作聚合催化剂、火箭和导弹的高能燃料,也用于有机合成。[21]
1.气体钢瓶要存放在通风良好的室外或强制通风的室内,远离火源,并且使其温度始终保持在20℃以下。不可与卤素、氧化剂、氧及水接近。乙硼烷一旦燃烧,一般很难扑灭,最有效的处理方法是及时阻止硼烷泄露,并防止火灾向周围蔓延。
2.储存注意事项[20] 储存于阴凉、通风良好的专用库房内,实行“双人收发、双人保管”制度。远离火种、热源。库温不超过25℃,相对湿度不超过75%。应与氧化剂、碱类、卤素、食用化学品分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。
1.在室温干燥状态下一般不燃烧,与潮湿空气接触,即使在低温也能发生爆炸性燃烧,产生绿色火焰。在室温下也能分解,分解产物随温度高低而变化,到500℃时完全分解成氢和硼。 能与氨、甲醇、乙醛、乙醚及锂、钠、钾、钙、铝等金属激烈反应。
2.遇水分解变成氢及硼酸。蒸气压(3.00×104±133)Pa(-111.6℃)。红外光谱带3670(w)、2625(s)、2558(s)、2353(w)、1853(m)、1602(vs)、1197(s)、1178(s)、1154(s)。可以储存,但长期存放时就转变为氢及高级硼烷。
3.稳定性[16] 稳定
4.禁配物[17] 强氧化剂、碱、氟、氯、溴等卤素、水、四氯化碳
5.避免接触的条件[18] 潮湿空气
6.聚合危害[19] 不聚合
1.性状:无色气体,有特臭。[1]
2.熔点(℃):-165[2]
3.沸点(℃):-92.5[3]
4.相对密度(水=1):0.45(-112℃)[4]
5.相对蒸气密度(空气=1):0.96[5]
6.饱和蒸气压(kPa):29.86(-112℃)[6]
7.临界温度(℃):16.7[7]
8.临界压力(MPa):4.00[8]
9.闪点(℃):-90[9]
10.引燃温度(℃):38~51[10]
11.爆炸上限(%):98[11]
12.爆炸下限(%):0.9[12]
13.溶解性:易溶于二硫化碳。[13]
1.急性毒性[14]
LC50:58mg/m3(大鼠吸入,4h);33mg/m3(小鼠吸入)
2.刺激性 暂无资料
3.亚急性与慢性毒性[15] 狗及大鼠长期暴露于1.1~2.2mg/m3浓度下无死亡;在5.6mg/m3浓度下,每天吸入6h,动物长久开始发生死亡。
1.生态毒性 暂无资料
2.生物降解性 暂无资料
3.非生物降解性 暂无资料
第一部分:化学品名称
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化学品中文名称:
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乙硼烷
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化学品英文名称:
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diborane
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中文名称 2 :
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二硼烷
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英文名称 2 :
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boroethane
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技术说明书编码:
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96
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CAS No. :
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19287-45-7
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分子式:
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B2H6
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分子量:
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27.67
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第二部分:成分 / 组成信息
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第三部分:危险性概述
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危险性类别:
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侵入途径:
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健康危害:
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吸入高浓度乙硼烷出现胸闷、气短、干咳、心前区不适;可出现恶心、头痛、发热等症状。重者可发生肺炎、肺水肿。慢性影响:长期接触可能引起肝、肾损害,支气管炎,中枢神经系统症状较轻。
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环境危害:
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燃爆危险:
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本品易燃,高毒。
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第四部分:急救措施
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皮肤接触:
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眼睛接触:
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吸入:
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迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
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食入:
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第五部分:消防措施
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危险特性:
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极易燃,与空气混合能形成爆炸性混合物。遇热源和明火有燃烧爆炸的危险。在室温下遇潮湿空气能自燃。与氟、氯、溴等卤素会剧烈反应并能与氟氯烷灭火剂猛烈反应。
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有害燃烧产物:
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氧化硼。
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灭火方法:
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切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:二氧化碳。禁止用水和泡沫灭火。
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第六部分:泄漏应急处理
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应急处理:
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迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并立即进行隔离,小泄漏时隔离 300m ,大泄漏时隔离 450m ,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。合理通风,加速扩散。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。
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第七部分:操作处置与储存
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操作注意事项:
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严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴导管式防毒面具,穿连衣式胶布防毒衣,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、碱类、卤素接触。尤其要注意避免与水接触。在传送过程中,钢瓶和容器必须接地和跨接,防止产生静电。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
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储存注意事项:
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储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过 25 ℃,相对湿度不超过 75 %。应与氧化剂、碱类、卤素、食用化学品分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。应严格执行极毒物品“五双”管理制度。
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第八部分:接触控制 / 个体防护
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职业接触限值
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中国 MAC(mg/m3) :
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未制定标准
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前苏联 MAC(mg/m3) :
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0.1
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TLVTN :
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ACGIH 0.1ppm,0.11mg/m3
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TLVWN :
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未制定标准
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监测方法:
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工程控制:
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严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风。提供安全淋浴和洗眼设备。
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呼吸系统防护:
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正常工作情况下,佩带过滤式防毒面具(全面罩)。高浓度环境中,建议佩戴空气呼吸器或长管面具。紧急事态抢救或撤离时,必须佩戴氧气呼吸器。
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眼睛防护:
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呼吸系统防护中已作防护。
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身体防护:
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穿连衣式胶布防毒衣。
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手防护:
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戴橡胶手套。
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其他防护:
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工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。实行就业前和定期的体检。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业,须有人监护。
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第九部分:理化特性
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主要成分:
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纯品
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外观与性状:
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无色气体,有特臭。
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pH :
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熔点 ( ℃ ) :
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-165.5
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沸点 ( ℃ ) :
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-92.6
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相对密度 ( 水 =1) :
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0.45(-112℃)
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相对蒸气密度 ( 空气 =1) :
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0.95
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饱和蒸气压 (kPa) :
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29.86(-112℃)
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燃烧热 (kJ/mol) :
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无资料
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临界温度 ( ℃ ) :
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16.7
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临界压力 (MPa) :
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4.00
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辛醇 / 水分配系数的对数值:
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无资料
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闪点 ( ℃ ) :
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无意义
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引燃温度 ( ℃ ) :
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38 ~ 52
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爆炸上限 %(V/V) :
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0.8
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爆炸下限 %(V/V) :
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9.8
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溶解性:
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易溶于二硫化碳。
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主要用途:
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用作火箭和导弹的高能燃料,也用于有机合成。
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其它理化性质:
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第十部分:稳定性和反应活性
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稳定性:
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禁配物:
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强氧化剂、碱、卤素、水、四氯化碳。
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避免接触的条件:
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聚合危害:
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分解产物:
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第十一部分:毒理学资料
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急性毒性:
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LD50 :无资料
LC50 : 58 mg/m3( 大鼠吸入 ) ; 33 mg/m3( 小鼠吸入 ) |
亚急性和慢性毒性:
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刺激性:
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致敏性:
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致突变性:
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致畸性:
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致癌性:
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第十二部分:生态学资料
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生态毒理毒性:
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生物降解性:
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非生物降解性:
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生物富集或生物积累性:
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其它有害作用:
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无资料。
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第十三部分:废弃处置
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废弃物性质:
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废弃处置方法:
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根据国家和地方有关法规的要求处置。或与厂商或制造商联系,确定处置方法。
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废弃注意事项:
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第十四部分:运输信息
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危险货物编号:
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21049
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UN 编号:
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1911
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包装标志:
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包装类别:
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O52
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包装方法:
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钢质气瓶;安瓿瓶外普通木箱。
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运输注意事项:
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铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。采用刚瓶运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般平放,并应将瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超过车辆的防护栏板,并用三角木垫卡牢,防止滚动。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。严禁与氧化剂、碱类、卤素、食用化学品等混装混运。夏季应早晚运输,防止日光曝晒。中途停留时应远离火种、热源。公路运输时要按规定路线行驶,禁止在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。
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第十五部分:法规信息
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法规信息
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化学危险物品安全管理条例 (1987 年 2 月 17 日国务院发布 ) ,化学危险物品安全管理条例实施细则 ( 化劳发 [1992] 677 号 ) ,工作场所安全使用化学品规定 ([1996] 劳部发 423 号 ) 等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92) 将该物质划为第 2.1 类易燃气体。
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第十六部分:其他信息
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参考文献:
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填表时间:
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填表部门:
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数据审核单位:
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修改说明:
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其他信息:
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MSDS 修改日期:
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1.疏水参数计算参考值(XlogP):无
2.氢键供体数量:0
3.氢键受体数量:0
4.可旋转化学键数量:0
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积0
7.重原子数量:2
8.表面电荷:0
9.复杂度:8
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1