硼氢化钠 基本信息 | |||
---|---|---|---|
CAS号 | 16940-66-2 | 分子式 | BH4Na |
分子量 | 37.83250 | 精确质量 | 38.03040 |
PSA | 0.00000 | LogP | -1.45160 |
1. 氢化钠硼酸甲酯法 将硼酸和适量甲醇加入精馏釜中,徐徐加热,在54 ℃全回流2 h,然后收集硼酸甲酯与甲醇共沸液。共沸液经硫酸处理,精馏后可得较纯产物。将由氢气与钠作用而得的氢化钠送入缩合反应罐中,在搅拌下加热至220 ℃左右开始加硼酸甲酯,至260 ℃时停止加热;加料温度控制在280 ℃以下,加料后继续搅拌,使其充分反应。反应完成后冷却至100 ℃以下,离心分离,得缩合产物滤饼。在水解器中加入适量的水,将滤饼缓慢加入水解器中,控制温度在50 ℃以下,加料完毕后升温至80 ℃,离心分离,水解液则送入分层器中,静止1h后自动分层,下层水解液即为硼氢化钠溶液。其反应式如下:
1. 用作制造氢和硼氢化物。醛酮的还原。橡胶发泡剂。有机化合物中微量醛、酮、过氧化物的清除。
2. 是一种良好的还原剂,它的特点是性能稳定,还原时有选择性。可用作醛类、酮类和酰氯类的还原剂,塑料的发泡剂,制造双氢链霉素的氢化剂,制造硼氢化钾的中间体,合成硼烷的原料,以及用于造纸工业和含汞污水的处理剂等。硼氢化钠具有强还原性,用作化学镀镍、钴等的还原剂。
3. 硼氢化钠是一个温和且具化学选择性的还原试剂,属于硼氢化合物家族的成员,在含有羟基的溶剂 (如水、醇) 中,室温下能快速地将醛和酮还原;对羰基具有极强的还原性,作为还原剂广泛地应用于有机合成中;通过控制反应条件或选择不同的反应溶剂,可以实现对官能团的选择性还原。
羰基化合物的还原 硼氢化钠能够还原包括醛、酮在内的很多类物质。如以乙醇为溶剂,硼氢化钠能够将醛类化合物还原为一级醇,该还原反应的产率很高,达到90%以上 (式1)[1,2]。
同样,在醇溶剂中,硼氢化钠也可将酮还原为二级醇 (式2)[3~5]。
由于它的强还原性,它可以还原酯等相对来说较难还原的物质,如利用胶束来实现酯的还原 (式3)[6]。酯的还原也可在醇等溶剂中实现[7,8]。
另外,硼氢化钠对酰胺键也具有还原作用(式4)[9],此反应的进行类似于多肽链的降解。
选择性还原 硼氢化钠虽然还原性较强,能够还原很多官能团,但是在某些条件下具有还原选择性。比如虽然它可以还原酮,但在一定情况下只与醛反应,将醛还原成醇,而同时存在的酮羰基不反应。利用硼氢化钠的这种选择性还原,可以进行很多有用的特殊合成。例如用硼氢化钠对酰胺基和酯基的选择性还原(式5)[10,11]。
对双键、三键的还原 硼氢化钠除了可用在羰基化合物的还原上,也可对双键 (如碳-氮双键[12]) 或三键 (如炔烃[13]) 化合物进行还原。如在硼氢化钠的作用下,炔烃化合物还原为烯烃,还原得到的烯烃不会进一步被硼氢化钠还原 (式6)。
与卤代烃的反应 在过渡金属催化剂的存在下,硼氢化钠能够将卤代烃转化为烷烃 (式7)[14]。该反应可能经历了自由基过程,首先是InCl3在NaBH4作用下形成InCl2自由基,然后通过自由基取代的方式,将卤代烃转化为相应的烷烃。使用类似的方法,还可实现炔烃到烯烃的转化。
其它合成反应 硼氢化钠还可与有机硒化合物作用,在硒元素部位引入其它的基团 (如卤代甲基等,该卤代甲基可以进一步与其它试剂作用,从而使得分子存在多种衍生化方式)[15],或者通过有机硒的催化作用发生开环反应等 (式8)[16]。
1.常温常压下稳定
避免的物料:水分/潮湿 氧化物 酸 还原剂 氯化氢。在真空400 ℃时分解。有吸湿性,在干空气中稳定,在湿空气中分解。溶于水、液氨、胺类,微溶于四氢呋喃,不溶于乙醚、苯、烃。与水作用产生氢气。硼氢化钠碱性溶液呈棕黄色。
2.与硼氢化钠接触后有咽喉痛、咳嗽、呼吸急促、头痛、腹痛、腹泻、眩晕、眼结膜充血、疼痛等症状。
3.吸入或者皮肤接触该试剂对人体有害。试剂应干燥保存,使用时应特别小心,操作时在通风橱中进行。
1. 性状:白色结晶粉末,易吸潮,遇火可燃。
2. 密度(g/mL,25/4℃):1.074
3. 相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):1.074
4. 熔点(ºC):36~37
5. 闪点(ºC):69
6. 溶解性:水溶性550 g/L (25ºC)。溶于水、液氨、胺类,微溶于四氢呋喃,不溶于乙醚、苯、烃。
小鼠口经LD50:160 mg/kg
通常对水体是稍微有害的,不要将未稀释或大量产品接触地下水,水道或污水系统,未经政府许可勿将材料排入周围环境。
第一部分:化学品名称 |
化学品中文名称: | 硼氢化钠;钠硼氢 |
化学品英文名称: | Sodium borohydride |
中文俗名或商品名: | |
Synonyms: | |
CAS No.: | 16940-66-2 |
分子式: | NaBH4 |
分子量: | 37.85 |
第二部分:成分/组成信息 |
纯化学品 混合物 | ||||||
化学品名称:硼氢化钠;钠硼氢 | ||||||
|
第三部分:危险性概述 |
危险性类别: | 第4.3类 遇湿易燃物品 |
侵入途径: | 吸入 食入 经皮吸收 |
健康危害: | 本品强烈刺激粘膜、上呼吸道、眼睛及皮肤。吸入后,可因喉和支气管的炎症、水肿、痉挛,化学性肺炎或肺水肿而致死。口服腐蚀消化道。 |
环境危害: | |
燃爆危险: | 本品遇湿易燃,有毒,具强刺激性。 |
第四部分:急救措施 |
皮肤接触: | 脱去污染的衣着,立即用流动清水彻底冲洗。 |
眼睛接触: | 立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。 |
吸入: | 脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。 |
食入: | 误服者立即漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。 |
第五部分:消防措施 |
危险特性: | 遇水、潮湿空气、酸类、氧化剂,高热及明火能引起燃烧。 |
有害燃烧产物: | 氧化硼、氢气。 |
灭火方法及灭火剂: | 砂土、干粉。禁止用水。禁止用泡沫。 |
消防员的个体防护: | 消防人员须戴好防毒面具,在安全距离以外,在上风向灭火。 |
禁止使用的灭火剂: | |
闪点(℃): | 无资料 |
自燃温度(℃): | 无资料 |
爆炸下限[%(V/V)]: | 无资料 |
爆炸上限[%(V/V)]: | 无资料 |
最小点火能(mJ): | |
爆燃点: | |
爆速: | |
最大燃爆压力(MPa): | |
建规火险分级: |
第六部分:泄漏应急处理 |
应急处理: | 隔离泄漏污染区,周围设警告标志,切断火源。建议应急处理人员戴好防毒面具,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,禁止向泄漏物直接喷水,更不要让水进入包装容器内。用清洁的铲子收集于干燥净洁有盖的容器中,转移至安全地带。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。 |
第七部分:操作处置与储存 |
操作注意事项: | 密闭操作,局部排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴防尘面具(全面罩),穿胶布防毒衣,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、酸类、碱类、醇类接触。尤其要注意避免与水接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 |
储存注意事项: | 储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库温不超过25℃,相对湿度不超过75%。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、碱类、醇类、食用化学品分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 |
第八部分:接触控制/个体防护 |
最高容许浓度: | 中国MAC:未制定标准苏联MAC:未制定标准美国TWA:未制定标准美国STEL:未制定标 |
监测方法: | |
工程控制: | 密闭操作,局部排风。 |
呼吸系统防护: | 作业工人应该佩带防尘口罩。必要时建议佩带自给式呼吸器。 |
眼睛防护: | 戴化学安全防护眼镜。 |
身体防护: | 穿相应的防护服。 |
手防护: | 戴防护手套。 |
其他防护: | 工作现场严禁吸烟。进行就业前和定期的体检。 |
第九部分:理化特性 |
外观与性状: | 白色至灰白色细结晶粉末或块状,吸湿性强。 |
pH: | |
熔点(℃): | 36 |
沸点(℃): | 400(真空) |
相对密度(水=1): | 1.07 |
相对蒸气密度(空气=1): | 无资料 |
饱和蒸气压(kPa): | 无资料 |
燃烧热(kJ/mol): | |
临界温度(℃): | |
临界压力(MPa): | |
辛醇/水分配系数的对数值: | |
闪点(℃): | 无资料 |
引燃温度(℃): | 无资料 |
爆炸上限%(V/V): | 无资料 |
爆炸下限%(V/V): | 无资料 |
分子式: | NaBH4 |
分子量: | 37.85 |
蒸发速率: | |
粘性: | |
溶解性: | 溶于水、液氨,不溶于乙醚、苯、烃类。 |
主要用途: | 用于制造其他硼氢盐、还原剂、木材纸浆漂白、塑料发泡剂等。 |
第十部分:稳定性和反应活性 |
稳定性: | 在常温常压下 稳定 |
禁配物: | 强氧化剂、水、醇类、酸类、强碱。 |
避免接触的条件: | 接触潮湿空气。 |
聚合危害: | 不能出现 |
分解产物: | 氧化硼、氢气。 |
第十一部分:毒理学资料 |
急性毒性: | LD50:18mg/kg(大鼠腔膜内) LC50: |
急性中毒: | |
慢性中毒: | |
亚急性和慢性毒性: | |
刺激性: | |
致敏性: | |
致突变性: | |
致畸性: | |
致癌性: |
第十二部分:生态学资料 |
生态毒理毒性: | |
生物降解性: | |
非生物降解性: | |
生物富集或生物积累性: |
第十三部分:废弃处置 |
废弃物性质: | |
废弃处置方法: | 根据国家和地方有关法规的要求处置。或与厂商或制造商联系,确定处置方法。 |
废弃注意事项: |
第十四部分:运输信息 |
|
危险货物编号: | 43044 |
UN编号: | 1426 |
包装标志: | |
包装类别: | Ⅰ |
包装方法: | 螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱。 |
运输注意事项: | 运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。装运本品的车辆排气管须有阻火装置。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、酸类、碱类、醇类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。中途停留时应远离火种、热源。车辆运输完毕应进行彻底清扫。铁路运输时要禁止溜放。 |
RETCS号: | |
IMDG规则页码: |
第十五部分:法规信息 |
国内化学品安全管理法规: | 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号),工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第4.3 类遇湿易燃物品。 |
国际化学品安全管理法规: |
第十六部分:其他信息 |
参考文献: | 1.周国泰,化学危险品安全技术全书,化学工业出版社,1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编,化学品毒性法规环境数据手册,中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989 |
填表时间: | 年月日 |
填表部门: | |
数据审核单位: | |
修改说明: | |
其他信息: | 2 |
MSDS修改日期: | 年月日 |
1.疏水参数计算参考值(XlogP):无
2.氢键供体数量:0
3.氢键受体数量:1
4.可旋转化学键数量:0
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积0
7.重原子数量:2
8.表面电荷:0
9.复杂度:2
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:2