乙酰甲胺磷 基本信息 | |||
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CAS号 | 30560-19-1 | 分子式 | C4H10NO3PS |
分子量 | 183.16600 | 精确质量 | 183.01200 |
PSA | 90.51000 | LogP | 1.63090 |
1、 生产乙酰甲胺磷的原料有甲基氯化物、氨水、二氯乙烷、乙酐、硫酸二甲酯。通过胺化、酰化、异构化等反应步骤而得。1.胺化将甲基氯化物及相应比例量的二氯乙烷分别从高位计量槽加入胺化釜中,开启搅拌和冷冻盐水,当釜内温度降至15℃时,由氨水高位计量槽慢慢滴加氨水于釜中,釜中温度控制在35-40℃,保持35-40min,滴加氨水完毕后,调节冷冻盐水,使釜内温度降至20-23℃。保持温度搅拌30-35min,然后加入6L水,搅拌2-3min后,停止搅拌,将物料抽至胺化分离器中静置分层,30min后,将有机相放至受槽计量,该有机相即为带溶剂的胺化物(O,O-二甲基硫代磷酰胺)。2.酰化(1)乙酐法将带溶剂的胺化物由高位计量槽放入酰化釜中,开启搅拌,再由乙酐高位计量槽加入乙酐于酰化釜中,再开启冷冻盐水,使釜中温度降至10℃时,将浓硫酸从高位计量槽慢慢地滴加进反应釜中,滴加硫酸完后,开启空压,将夹套中的冷冻盐水排出,用蒸汽慢慢加热,使釜中温度升至55-60℃,保持50min,反应完毕,再将釜内温度降至10℃,由氨水高位槽滴加氯水,以中和反应生成的乙酸,中和至pH值7-8,在中和过程中,温度应控制在30℃以下,中和完后,将物料抽至分离器中静置分离,分出下层有机相至粗酰化物贮槽,再抽进蒸馏釜中进行减压蒸馏脱溶(真空度86.7kPa,70℃、15-20min),即得酰化物(O,O-二甲基-N-乙酰基硫代磷酰胺)。(2)乙酰氯法将带溶剂的胺化物由高位计量槽放入酰化釜中,开启搅拌,从乙酰氯高位计量槽加入乙酰氯。然后慢慢将釜中温度升至50℃,保持温度反应2h,反应毕,将反应釜内温度降至10℃,然后由氨水高位计量槽慢慢滴加氨水,以中和反应生成的酸,中和至pH值7,在中和过程中,釜内温度应控制在30℃以下,中和完毕后,加入适量的水。以溶解中和过程中生成的铵盐,搅拌2-3min,将物料抽至分离器静置分离。分出下层有机相,抽至蒸馏釜中减压脱溶(真空度86.7kPa,70℃、15-20min),即得酰化物。酰化反应采用乙酐或乙酰氯为酰化剂都能取得较好的结果。3.异构化从酰化物高位计量槽将定量的酰化物放入异构化釜中,开启搅拌,随后由硫酸二甲酯高位计量槽按比例将硫酸二甲酯加入异构化釜中,慢慢升温至65-70℃,保持温度2h,出料,即得乙酰甲胺磷原油。每生产1t50%浓度的原油,消耗原料:甲醇(98%)1953kg、三氯化磷(98%)1660kg、烧碱(30%)3220kg、硫酸二甲酯(98%)120kg、氨水(18%)2450kg、硫磺(98%)315kg、乙酸(98%)295kg、胺化物(40%)1700kg、乙酐(69%)490kg、硫化铵(工业品)2200kg、二氯乙烷(98%)250kg。
2、 先异构化后酰化 先将O,O-二甲基硫代膦酰胺在少量硫酸二甲酯存在下,加热异构化,生成O,S-二甲基硫代膦酰胺,然后与乙酐或乙酰氯作用,生成乙酰甲胺磷。
先酰化后异构化 先将O,O-二甲基硫代膦酰胺在二氯乙烷或苯溶剂中与酰化剂反应,常用的酰化剂有冰醋酸+三氯化锌、醋酐、乙酰氯、乙烯酮等。酰化反应生成O,O-二甲基-N-乙酰基硫代膦酰胺,然后在少量硫酸二甲酯存在下,加热异构化为乙酰甲胺磷。
采用新型催化剂和特殊的结晶溶剂,可制得高纯度原药,工艺过程是:在反应瓶中加入甲胺磷原油200g,开启搅拌加热至反应温度,在催化剂的作用下,滴加酰化剂醋酐,控制反应温度,滴加完毕进行保温反应数小时,即得乙酰甲胺磷粗原油;再经中和、萃取分出有机相和水相,有机相提纯得乙酰甲胺磷精原油;加入溶剂A和晶形助剂,缓慢搅拌冷却结晶、过滤、漂洗后得成品。所得母液处理后可回收合格的成品,合计产品总收率>78%,含量≥98.0%。
3.以甲基氯化物、氨水、二氯乙烷、乙酐、硫酸二甲酯为原料。通过胺化、酰化、异构化等反应制得乙酰甲胺磷。即胺化得到犗犗二甲基硫代磷酰胺,经酰化得酰化物犗犗二甲基犖乙酰基硫代磷酰胺,再经异构化反应得到乙酰甲胺磷。
如果遵照规格使用和储存则不会分解,未有已知危险反应
1. 性状:白色晶体
2. 密度(g/mL,20℃):1.35
3. 相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):未确定
4. 熔点(ºC):90-91
5. 沸点(ºC,常压):147
6. 沸点(ºC,KPa):未确定
7. 折射率:未确定
8. 闪点(ºC):2
9. 比旋光度(º):未确定
10. 自燃点或引燃温度(ºC):未确定
11. 蒸气压(Pa,24ºC):2.266×10-1
12. 饱和蒸气压(KPa,20ºC):未确定
13. 燃烧热(KJ/mol):未确定
14. 临界温度(ºC):未确定
15. 临界压力(KPa):未确定
16. 油水(辛醇/水)分配系数的对数值:未确定
17. 爆炸上限(%,V/V):未确定
18. 爆炸下限(%,V/V):未确定
19. 溶解性:可溶于水,易溶于甲醇、乙醇、丙酮、二氯乙烷、二氯甲烷,稍溶于苯、甲苯、二甲苯,在酒精、丙酮中溶解度为65%
大鼠经口LD50:700mg/kg。雌性为866mg/kg;兔急性经皮LD50<2000mg/kg。98%原药以300mg/kg剂量喂养大鼠3个月无影响。以100mg/kg掺入饲料,喂养狗2年,未发现三致(致癌、致畸、致突变)作用。红鲤鱼LD50为104mg/L(48h),白鲢为485mg/L(48h)。雄野鸭急性经口LD50为350mg/kg,小鸡为852mg/kg。
若无政府许可,勿将材料排入周围环境。
第一部分:化学品名称
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化学品中文名称:
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乙酰甲胺磷
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化学品英文名称:
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acephate
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中文名称 2 :
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杀虫灵
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英文名称 2 :
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O,S-dimethylacetylphosphoroamidothioate
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技术说明书编码:
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1456
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CAS No. :
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30560-19-1
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分子式:
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C4H10NO3SP
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分子量:
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183.16
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第二部分:成分 / 组成信息
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第三部分:危险性概述
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危险性类别:
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侵入途径:
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健康危害:
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本品属有机磷酸酯类农药。该类农药抑制体内胆碱酯酶,造成神经生理功能紊乱。有机磷农药急性中毒系误服引起。中毒表现有头痛、头昏、食欲减退、恶心、呕吐、腹痛、腹泻、流涎、瞳孔缩小、呼吸道分泌物增多、多汗、肌束震颤等。重症出现肺水肿、昏迷、呼吸麻痹、脑水肿,少数重度中毒者在临床症状消失后数周出现神经病。接触有机磷农药工人可有头晕、头痛、无力、失眠、多汗、四肢麻木、肌肉跳动等。血胆碱酯酶活性降低。
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环境危害:
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燃爆危险:
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本品可燃,有毒。
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第四部分:急救措施
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皮肤接触:
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立即脱去污染的衣着,用肥皂水及流动清水彻底冲洗污染的皮肤、头发、指甲等。就医。
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眼睛接触:
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提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
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吸入:
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迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
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食入:
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饮足量温水,催吐。用清水或 2 %~ 5 %碳酸氢钠溶液洗胃。就医。
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第五部分:消防措施
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危险特性:
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遇明火、高热可燃。受热分解,放出氮、磷的氧化物等毒性气体。
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有害燃烧产物:
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一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物、氧化磷。
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灭火方法:
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尽可能将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
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第六部分:泄漏应急处理
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应急处理:
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隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防毒服。用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中,转移至安全场所。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。若大量泄漏,收集回收或运至废物处理场所处置。
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第七部分:操作处置与储存
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操作注意事项:
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密闭操作,局部排风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿透气型防毒服,戴防化学品手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
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储存注意事项:
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储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、碱类分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
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第八部分:接触控制 / 个体防护
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职业接触限值
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中国 MAC(mg/m3) :
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未制定标准
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前苏联 MAC(mg/m3) :
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未制定标准
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TLVTN :
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未制订标准
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TLVWN :
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未制订标准
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监测方法:
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工程控制:
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密闭操作,局部排风。尽可能机械化、自动化。
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呼吸系统防护:
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空气中粉尘浓度较高时,建议佩戴自吸过滤式防尘口罩。
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眼睛防护:
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戴化学安全防护眼镜。
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身体防护:
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穿透气型防毒服。
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手防护:
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戴防化学品手套。
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其他防护:
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工作完毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
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第九部分:理化特性
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主要成分:
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外观与性状:
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纯品为白色结晶 , 工业品为白色吸湿性固体 , 有刺激性气味。
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pH :
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熔点 ( ℃ ) :
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92( 纯 );70-80( 工业品 )
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沸点 ( ℃ ) :
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147( 分解 )
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相对密度 ( 水 =1) :
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1.35
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相对蒸气密度 ( 空气 =1) :
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无资料
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饱和蒸气压 (kPa) :
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无资料
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燃烧热 (kJ/mol) :
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无资料
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临界温度 ( ℃ ) :
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无资料
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临界压力 (MPa) :
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无资料
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辛醇 / 水分配系数的对数值:
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无资料
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闪点 ( ℃ ) :
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无资料
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引燃温度 ( ℃ ) :
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无资料
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爆炸上限 %(V/V) :
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无资料
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爆炸下限 %(V/V) :
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无资料
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溶解性:
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易溶于水,易溶于甲醇、乙醇、丙酮等多数有机溶剂。
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主要用途:
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用作农用杀虫剂。
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其它理化性质:
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第十部分:稳定性和反应活性
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稳定性:
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禁配物:
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强氧化剂、强碱。
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避免接触的条件:
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聚合危害:
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分解产物:
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第十一部分:毒理学资料
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急性毒性:
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LD50 : 886 ~ 945 mg/kg( 大鼠经口 ) ; 361 mg/kg( 小鼠经口 ) ; 2000 mg/kg( 兔经皮 )
LC50 :无资料 |
亚急性和慢性毒性:
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刺激性:
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致敏性:
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致突变性:
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致畸性:
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致癌性:
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第十二部分:生态学资料
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生态毒理毒性:
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生物降解性:
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非生物降解性:
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生物富集或生物积累性:
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其它有害作用:
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无资料。
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第十三部分:废弃处置
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废弃物性质:
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废弃处置方法:
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处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。焚烧炉排出的气体要通过洗涤器除去。
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废弃注意事项:
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第十四部分:运输信息
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危险货物编号:
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61874
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UN 编号:
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2783
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包装标志:
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包装类别:
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包装方法:
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塑料袋或二层牛皮纸袋外全开口或中开口钢桶;两层塑料袋或一层塑料袋外麻袋、塑料编织袋、乳胶布袋;塑料袋外复合塑料编织袋(聚丙烯三合一袋、聚乙烯三合一袋、聚丙烯二合一袋、聚乙烯二合一袋);塑料袋或二层牛皮纸袋外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、塑料瓶、复合塑料瓶或铝瓶外普通木箱;塑料瓶、两层塑料袋或两层牛皮纸袋(内或外套以塑料袋)外瓦楞纸箱。
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运输注意事项:
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运输前应先检查包装容器是否完整、密封,运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。
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第十五部分:法规信息
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法规信息
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化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布) ,化学危险物品安全管理条例实施细则 ( 化劳发 [1992] 677 号 ) ,工作场所安全使用化学品规定 ([1996] 劳部发 423 号 ) 等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92) 将该物质划为第 6.1 类毒害品。
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第十六部分:其他信息
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参考文献:
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填表时间:
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填表部门:
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数据审核单位:
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修改说明:
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其他信息:
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MSDS 修改日期:
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1、 摩尔折射率:40.82
2、 摩尔体积(cm3/mol):144.9
3、 等张比容(90.2K):366.7
4、 表面张力(dyne/cm):40.9
5、 介电常数(F/m):
6、 偶极距(D):
7、 极化率(10-24cm3):16.18
1.疏水参数计算参考值(XlogP):无
2.氢键供体数量:1
3.氢键受体数量:4
4.可旋转化学键数量:3
5.互变异构体数量:3
6.拓扑分子极性表面积80.7
7.重原子数量:10
8.表面电荷:0
9.复杂度:172
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:1
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1