1.工业上甲胺用甲醇和氨在高温下通不定期装有活性氧化铝催化剂的转化器来合成,但甲基化反应并不停止在一甲胺阶段,因此所得到的一甲胺、二甲胺和三甲胺的混合物。控制甲醇和氨的比例,使氨过量,并加水和循环三甲胺有利于生成一甲胺和二甲胺,当氨的用量为甲醇的2.5倍,反应温度为425℃,反应压力2.45MPa时,可获得一甲胺10-12%,二甲胺8-9%,三甲胺11-13%的混合胺。由于在常压下三甲胺与氨及其他甲胺形成共沸物,所以反应产物采用加压精馏和萃取精馏相结合的分离方法。以生产1t混合甲胺计算,需消耗甲醇1500kg、液氨500kg。据有关文献报道,改变甲醇和氨的配比是得到所希望产品的有效方法,甲醇和氨的比例为1:1.5时是生成三甲胺的最佳条件,而甲醇和氨的比例为1:4时是生成一甲胺的最佳条件。
精制方法:常含有二甲胺、三甲胺、甲醇、氨等杂质,精制时,首先将甲胺水溶液萃取蒸馏以除去三甲胺,其次进行分馏除去二甲胺。也可以将甲胺盐酸盐用干燥的氯仿萃取30小时以上,以除去高级胺,再用乙醇进行重结晶(m.p. 225~226℃)精制。或先将甲胺与甲醛生成的缩合物进行分馏,馏出物于丁醇中用盐酸分解。所得的盐酸盐再用乙醇重结晶。如此所得的精制甲胺盐酸盐用过量的氢氧化钾或氢氧化钠分解,得到气态的甲胺通过固体氢氧化钾脱水后,用氧化银除去微量的氨。再用干冰乙醚冷却液化,芴酮钠干燥可得纯净的甲胺。其他的精制方法有将甲胺盐酸盐用丁醇、无水乙醇或甲醇与氯仿的混合物进行重结晶后,用氯仿洗涤以除去微量的二甲胺盐酸盐,然后置真空干燥器中干燥。
2.水溶液。将40%甲胺水溶液用蒸馏水配成30%甲胺溶液。
用于橡胶硫化促进剂、染料、医药、杀虫剂、表面活性剂的合成等。[28]
1、甲胺水溶液或醇溶液均为易燃液体。由于闪点低,易挥发,有毒,和空气会形成爆炸性混合物,避免日光照射和使用易发生静电的装置。甲胺对铜或铜合金、铝、锡和镀锌铁板有腐蚀性。易燃。
2、化学性质具有伯胺的典型反应:
① 水溶液呈碱性,与无机酸、有机酸、酸性芳香族硝基化合物等作用生成具有一定熔点的盐。与铜、银等重金属氯化物生成络盐。
② 与酰氯、酸酐等发生酰基化反应,生成N-取代酰胺。与羧酸生成的盐再经脱水也生成N-取代酰胺。与苯磺酰氯反应,生成N-取代苯磺酰胺。
③ 与卤代烃、醇、酚或胺盐等烃基化试剂作用,氮上的氢原子可被烃基所取代。
④ 与氰酸、二硫化碳、腈、环氧化物等能发生加成反应。
⑤ 伯胺与脂肪族或芳香族反应,脱水生成Schiff碱。
⑥ 伯胺对酸性高锰酸钾比较稳定,但容易被碱性高锰酸钾所氧化,生成醛或羧酸。在过硫酸、过氧化氢、有机过氧酸作用下,得到胺的含氧化合物。
⑦ 与亚硝酸反应定量地生成氮气。
⑧ 与氯仿、氢氧化钾醇溶液一起加热生成异腈。
⑨ 与Grignard试剂反应,生成烃。
此外,甲胺在550~670℃发生热解,生成氨、氰化氢、甲烷、氢和氮等。在紫外光照射下也能发生分解,生成甲烷、氮等气体和液体。
3.稳定性[23] 稳定
4.禁配物[24] 酸类、卤素、酸酐、强氧化剂、氯仿
5.聚合危害[25] 不聚合
6.分解产物[26] 氨
1.性状:无色气体,有似氨的气味。[1]
2.熔点(℃):-93.5[2]
3.沸点(℃):-6.3[3]
4.相对密度(水=1):0.66(25℃)[4]
5.相对蒸气密度(空气=1):1.08[5]
6.饱和蒸气压(kPa):304(20℃)[6]
7.燃烧热(kJ/mol):-1085.6[7]
8.临界温度(℃):157.6[8]
9.临界压力(MPa):7.614[9]
10.辛醇/水分配系数:-0.57[10]
11.闪点(℃):0(CC)[11]
12.引燃温度(℃):430[12]
13.爆炸上限(%):21[13]
14.爆炸下限(%):5[14]
15.溶解性:易溶于水,溶于乙醇、乙醚、苯、丙酮等。[15]
60-35-5
乙酰胺
+
79483-05-9
4,5-diethyl-1,2,2,3-tetramethyl-1,2,5-azasilaborole
→
~96%
111869-87-5
ethylbis(dimethyl(2-penten-2-yl)silyloxy)borane
+
74-89-5
甲胺
79878-19-6
6-methyl-8-nitro-1,6-naphthyridin-5(6H)-one
→
~96%
90004-07-2
8-methyl-6H-pyrido[2,3-d]pyridazin-5-one
+
74-89-5
甲胺
1.急性毒性[16] LC50:2400mg/m3(小鼠吸入,2h)
2.刺激性[17]
家兔经皮:40%溶液1.0ml可致兔皮肤刺激、坏死。
家兔经眼:4%溶液可致兔角膜损伤。
3.亚急性与慢性毒性[18] 豚鼠先吸入0.25mg/L,93d,后吸入0.5mg/L,30d,开始时出现一过性刺激现象,最终出现衰竭、肝凝血酶原形成功能障碍。
4.致突变性[19] 大鼠吸入10μg/m3显性致死试验阳性,3mmol/L可致小鼠淋巴细胞突变。
1.生态毒性[20]
LC50:10~30mg/L(96h)(鱼类)
EC50:480mg/L(48h)(水蚤)
2.生物降解性[21] OECD筛选试验降解96%。
3.非生物降解性[22] 空气中,当羟基自由基浓度为5.00×105个/cm3时,降解半衰期为18h(理论)。
第一部分:化学品名称
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化学品中文名称:
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一甲胺 ( 无水 )
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化学品英文名称:
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monomethylamine
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中文名称 2 :
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氨基甲烷
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英文名称 2 :
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aminomethane
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技术说明书编码:
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87
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CAS No. :
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74-89-5
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分子式:
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CH5N
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分子量:
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31.10
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第二部分:成分 / 组成信息
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第三部分:危险性概述
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危险性类别:
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侵入途径:
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健康危害:
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本品具有强烈刺激性和腐蚀性。吸入后,可引起咽喉炎、支气管炎、支气管肺炎,重者可致肺水肿、呼吸窘迫综合征而死亡;极高浓度吸入引起声门痉挛、喉水肿而很快窒息死亡。可致呼吸道灼伤。对眼和皮肤有强烈刺激和腐蚀性,可致严重灼伤。口服溶液可致口、咽、食道灼伤。
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环境危害:
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燃爆危险:
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本品易燃,具强腐蚀性、强刺激性,可致人体灼伤。
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第四部分:急救措施
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皮肤接触:
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立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少 15 分钟。就医。
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眼睛接触:
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立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少 15 分钟。就医。
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吸入:
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迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
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食入:
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用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。
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第五部分:消防措施
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危险特性:
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易燃,与空气混合能形成爆炸性混合物。接触热、火星、火焰或氧化剂易燃烧爆炸。气体比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。
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有害燃烧产物:
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一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。
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灭火方法:
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切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳。
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第六部分:泄漏应急处理
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应急处理:
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迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。如有可能,将残余气或漏出气用排风机送至水洗塔或与塔相连的通风橱内。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。储罐区最好设稀酸喷洒设施。
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第七部分:操作处置与储存
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操作注意事项:
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密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩),穿防静电工作服,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、卤素接触。在传送过程中,钢瓶和容器必须接地和跨接,防止产生静电。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
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储存注意事项:
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储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过 30 ℃。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、卤素等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。
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第八部分:接触控制 / 个体防护
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职业接触限值
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中国 MAC(mg/m3) :
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5
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前苏联 MAC(mg/m3) :
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未制定标准
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TLVTN :
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OSHA 10ppm,13mg/m3; ACGIH 5ppm,6.4mg/m3
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TLVWN :
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ACGIH 15ppm,19mg/m3
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监测方法:
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对硝基苯胺重氮盐比色法
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工程控制:
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生产过程密闭,加强通风。提供安全淋浴和洗眼设备。
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呼吸系统防护:
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空气中浓度超标时,必须佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴氧气呼吸器或空气呼吸器。
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眼睛防护:
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呼吸系统防护中已作防护。
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身体防护:
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穿防静电工作服。
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手防护:
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戴橡胶手套。
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其他防护:
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工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。
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第九部分:理化特性
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主要成分:
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纯品
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外观与性状:
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无色气体,有似氨的气味。
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pH :
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熔点 ( ℃ ) :
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-93.5
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沸点 ( ℃ ) :
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-6.8
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相对密度 ( 水 =1) :
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0.66
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相对蒸气密度 ( 空气 =1) :
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1.09
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饱和蒸气压 (kPa) :
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202.65(25℃)
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燃烧热 (kJ/mol) :
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1059.6
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临界温度 ( ℃ ) :
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156.9
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临界压力 (MPa) :
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4.07
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辛醇 / 水分配系数的对数值:
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-0.173
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闪点 ( ℃ ) :
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无资料
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引燃温度 ( ℃ ) :
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430
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爆炸上限 %(V/V) :
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4.9
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爆炸下限 %(V/V) :
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20.8
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溶解性:
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易溶于水,溶于乙醇、乙醚等。
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主要用途:
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用于橡胶硫化促进剂、染料、医药、杀虫剂、表面活性剂的合成等。
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其它理化性质:
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第十部分:稳定性和反应活性
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稳定性:
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禁配物:
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酸类、卤素、酸酐、强氧化剂、氯仿。
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避免接触的条件:
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聚合危害:
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分解产物:
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第十一部分:毒理学资料
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急性毒性:
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LD50 :无资料
LC50 : 2400mg/m3 , 2 小时 ( 小鼠吸入 ) |
亚急性和慢性毒性:
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刺激性:
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4% 溶液可致兔角膜损伤。 40% 溶液 1.0ml 可致兔皮肤刺激、坏死。
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致敏性:
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致突变性:
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致畸性:
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致癌性:
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第十二部分:生态学资料
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生态毒理毒性:
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生物降解性:
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非生物降解性:
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生物富集或生物积累性:
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其它有害作用:
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该物质对环境可能有危害,对水体应给予特别注意。
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第十三部分:废弃处置
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废弃物性质:
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废弃处置方法:
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用控制焚烧法处置。焚烧炉排出的氮氧化物通过洗涤器除去。
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废弃注意事项:
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第十四部分:运输信息
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危险货物编号:
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21043
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UN 编号:
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1061
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包装标志:
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包装类别:
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O52
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包装方法:
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钢质气瓶;磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱;安瓿瓶外普通木箱;罐车(充装系数 0.56 吨 / 立方米)。
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运输注意事项:
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本品铁路运输时限使用耐压液化气企业自备罐车装运,装运前需报有关部门批准。铁路非罐装运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。采用刚瓶运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般平放,并应将瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超过车辆的防护栏板,并用三角木垫卡牢,防止滚动。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。严禁与氧化剂、酸类、卤素、食用化学品等混装混运。夏季应早晚运输,防止日光曝晒。中途停留时应远离火种、热源。公路运输时要按规定路线行驶,禁止在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。
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第十五部分:法规信息
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法规信息
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化学危险物品安全管理条例 (1987 年 2 月 17 日国务院发布 ) ,化学危险物品安全管理条例实施细则 ( 化劳发 [1992] 677 号 ) ,工作场所安全使用化学品规定 ([1996] 劳部发 423 号 ) 等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92) 将该物质划为第 2.1 类易燃气体。
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第十六部分:其他信息
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参考文献:
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填表时间:
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填表部门:
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数据审核单位:
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修改说明:
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其他信息:
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MSDS 修改日期:
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1、摩尔折射率:10.21
2、摩尔体积(cm3/mol):48.7
3、等张比容(90.2K):100.9
4、表面张力(dyne/cm):18.4
5、极化率(10-24cm3):4.05
1.疏水参数计算参考值(XlogP):-0.7
2.氢键供体数量:1
3.氢键受体数量:1
4.可旋转化学键数量:0
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积26
7.重原子数量:2
8.表面电荷:0
9.复杂度:2
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1
60-35-5
乙酰胺
60-34-4
甲基肼
110097-98-8
2-methyl-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene hydrochloride
103-67-3
N-甲基苄胺
75-52-5
硝基甲烷
105858-46-6
N-methyl-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]prop-2-enamide
1065074-98-7
N-甲基-4-(甲基氨基)吡啶甲酰胺
106003-69-4
N,2,4,6-tetramethylbenzenesulfonamide
106-58-1
1,4-二甲基哌嗪
105-84-0
N,N’,N”-三甲基二乙烯三胺